Контуры полос

Рис. 16. Контур полосы поглощения

В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения (рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [c.60]

Одним из недостатков фурье-спектрометрии является потребность в очень точных, а поэтому дорогостоящих деталях интерферометров например, наклон подвижного зеркала в процессе сканирования не должен изменяться больще чем на половину длины волны [34]. Для преобразования интерферограммы необходима также ЭВМ, и трудности с обслуживанием в случае неисправности могут создавать препятствия в работе для спектроскопистов, привыкших к диспергирующим спектрофотометрам. Спектральный интервал, хотя и достаточный, ограничен обычной областью (400 — 3800 см ), и из-за понижения эффективности светоделителя работа прибора ухудшается (т. е. увеличиваются щумы) вблизи пределов этого интервала. Различные спектральные области требуют различных светоделителей. Интерференционный спектрофотометр всегда сканирует полный спектр, и на каждую длину волны затрачивается одинаковое время в дифракционном спектрофотометре использование замедлителя скорости позволяет сканировать быстрее или пропускать те области спектра, которые не представляют интереса или где поглощение отсутствует. Ложный электрический сигнал или пропущенная точка может оказать заметное влияние на спектр, что проявляется в виде искажения контуров полос или потери разрешения. Если отсутствует необходимая оптическая или электрическая фильтрация [46], то при интегральном преобразовании (свертке) может возникнуть ложное спектральное поглощение (в английской терминологии aliasing или folding ). В монографии Гриффитса [36] имеется хорошее обсуждение ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (см. также [I, 10, И, 14, 75]). [c.44]

Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера, связаны с недостаточной монохроматичностью лучистого потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что монохроматизации в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нару-щается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах — спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или устраняется вовсе. [c.58]

При оценке полос поглощения необходимо иметь в виду, что последние могут в различной степени претерпевать изменения как по своему положению и интенсивности, так и но характеру контура полос. Это связано с соответствующим влиянием строения и состава остальной части молекулы, поэтому количественные оценки тех или иных структурных групп имеют различную степень надежности. Необходимо, однако, отметить, что это не умаляет значения качественной интерпретации ИК-спектров. [c.207]

Выражение (УП1.3) описывает контур полосы через значение оптической плотности В максимуме поглощения и поправочный коэффициент Г1, учитывающий форму линии. Если заменить в выражении (Vni.3) оптические плотности на пропорциональные им величины 8v и бмакс, ТО ПОЛуЧИМ [c.216]

В качестве примера на рис. 6.28 приведен спектр атомов серы в тиосульфате натрия. Разложение контура полосы на компоненты в /(-спектре поглощения серы в тиосульфате указывает на полное снятие вырождения р-уровня, что согласуется с тем, что кислородное окружение в этом соединении не имеет никаких элемен- [c.255]

Рис. 7. Влияние конечной ширины полосы монохроматора на наблюдаемый контур полосы поглощения дисперсионной формы по [15].

Ширина полос поглощения жидкостей на два-четыре порядка превосходит ширину линий поглощения газов при обычных давлениях, а ее зависимость от изменений среды (растворитель, другие компоненты смеси, температура) относительно много меньше зависимости ширины линий газа от давления. У жидких углеводородов ширина полос достигает 30 см -, как правило, она имеет величину от 15 до —5 см . Примерно в тех же пределах меняется и ширина полос обычных призменных монохроматоров. Поэтому наблюдаемые контуры полос оказываются в большей иди меньшей степени сглаженными (рис. 7), но в отличие от газов наблюдаемая величина может сравниваться с соответствующей истинной в той же точке . В последние годы инфракрасные спектрофотометры быстро совершенствуются, повышается их практическая разрешающая способность и соответственно измеряемые интенсивности полос приближаются к истинным. Например, такие большие расхождения, как 13 приведенном выше примере бензола, уже сравнительно редки, а обычные величины расхождений составляют 10—100%. [c.497]

Для успешного структурного анализа по ИК-спектрам необходимо получение высококачественной спектрограммы, точно передающей положение и контур полос поглощения и свободной от иска жений, вызванных неправильным выбором условий съемки и плохим состоянием аппаратуры. [c.9]

Спектры аморфных и кристаллических кремнеземов с тетраэдрической координацией кремния сходны. В отличие от кристаллических образцов, спектры аморфного кремнезема имеют более размытые контуры полос поглощения, что характерно для полимеров с неупорядоченной структурой. [c.57]

Рис. 8.2. Поглощение излучения широкополосного источника света атомами определяемого элемента а — контур полосы испускания источника широкополосного спектра

В качестве примера уже приводилось уравнение Лоренца, которое хорошо описывает контур полосы поглощения карбонильных соединений. Чтобы проверить соответствие полученных экспериментальных данных этому уравнению, следует построить контур полосы поглощения. Контур полосы изображают в единицах относительной оптической плотности по оси ординат, а по оси абсцисс откладывают ширину в обратных сантиметрах. Обычно в современных ИК-спектрометрах запись спектра ведется в процентах пропускания, поэтому вначале находят значение оптической плотности в максимуме полосы поглощения, принимают его равным единице и находят значение оптической плотности [c.44]

Меньше зависит от разрешающей силы прибора величина интегральной интенсивности, поэтому она лучше воспроизводится на разных спектрометрах. Однако вычисления интегральных интенсивностей трудоемки. Для получения интегральных интенсивностей используют эмпирические уравнения, которые выведены в предположении, что полосы симметричны относительно максимума поглощения и отсутствует наложение соседних полос. Наиболее часто пользуются уравнением Лоренца, которое описывает зависимость оптической плотности по контуру полосы от частоты (рис. 77) [c.214]

Интенсивности полос фосфоресценции представлены на рис. 164. На основании контуров полос можно вычислить времена существования возбужденного состояния. [c.302]

При жидкофазном окислении высокомолекулярных углеводородов образуется широкий набор карбонильных соединений и спиртов различного молекулярного веса. На глубоких стадиях реакции образуются также и бифункциональные соединения— у-лактоны, кетокислоты и т. п. Установлено, что частоты полос карбонильных соединений незначительно изменяются с изменением молекулярного веса вещества. Это проверялось на индивидуальных соединениях, имеющих одну функциональную группу, а также на карбонильных соединениях, выделенных из окисленной смеси. То же оказалось справедливо и для коэффициентов погашения этих соединений и контуров полос поглощения. Ниже приведены значения частот карбонильных полос поглощения и их коэффициентов погашения. [c.47]

Вследствие малой чувствительности приемников ИК-из-лучения применяются довольно широкие щели. При этом монохроматические изображения щели несколько налагаются, так что интенсивность в каждой точке можно считать пропорциональной квадрату ширины щели. Но разрешение полос при этом ухудшается, так как уширяется контур полос и провалы между двумя соседними полосами становятся менее глубокими. [c.40]

Прежде чем вычислять А по уравнению Лоренца, необходимо убедиться, что контур исследуемой полосы действительно выражается этим уравнением для достаточно больших значений V—Уо. Может также оказаться, что контур полосы лучше описывается одним из других эмпирических уравнений. [c.43]

Это новое выражение для контура полосы, которое представляет собой по сути дела поправочный коэффициент т], отражающий, насколько изменится коэффициент погашения при наличии налагающейся полосы, если расстояние между их максимумами равно V—Уд. Этот коэффициент будет тем больше, чем шире соседняя полоса и чем ближе расположены полосы. [c.45]

Эти усовершенствования вывели ИК-спектроскопию го царства скуки, и, как только химики осознали ее возможности, популярность метода быстро возросла. После периода интенсивных усилий, в течение которого были исследованы тысячи веществ и выявлены ограничения, связанные с аппаратурой, у спектроскопистов появилась потребность в лучшем разрешении и большей точности измерения волновых чисел. Этим требованиям в какой-то мере отвечала дифракционная решетка, а с появлением интерферометров возможность получения точных контуров полос поглощения жидкостей и твердых тел стала вполне реальной. Однако не следует слишком надеяться на скорую возможность получения спектров, свободных от шумов, которые точно передавали бы контуры, частоты и интенсивности поглощения молекул и не были бы искажены самим спектрофотометром или артефактами кюветы образца. [c.11]

В этом вопросе автор противоречит сам себе, так как уже имеется целый ряд конструкций серийных спектрофотометров, позволяющих регистрировать собственные контуры полос поглощения газообразных, жидких и твердых образцов (см. гл. 2). — Прим. ред. [c.11]

Рис. 2.21. Влияние конечной ширины щели монохроматора на контур полосы.

Этот метод свободен от тех ошибок, которые возникают при определении аппаратной функции путем сканирования излучения такого когерентного источника, как лазер. Неправильно съюстированный спектрофотометр может давать асимметричную аппаратную функцию (рис. 2.20, в) или даже с несколькими максимумами. Наблюдаемый контур полос является сверткой аппаратной функции и естественного контура полосы (рис. 2.21). [c.48]

Если желательно получить переносимую величину оптической плотности, то необходимо работать на щелевых программах, дающих спектральные ширины щелей не больше чем 0,2w, где w — ширина самой узкой полосы в спектре. Точные контуры полос регистрируются при соответствующем соотношении между скоростью сканирования, шириной щели и временем отклика. Важно также убедиться в линейности фотометрического клина в пределах требуемой точности. Такую проверку можно выполнить, используя ослабители в виде вращающихся дисков с точно откалиброванными секторными прорезями [49,/в]. [c.63]

Для идентификации вполне можно использовать качественные спектры, имеющиеся в литературе. Списки некоторых из наиболее легко доступных атласов и коллекций спектров приведены в табл. 3.2 и 3.3. По мнению автора, таблицы максимумов поглощения, хотя и лучше, чем ничего, но гораздо менее полезны, чем собственно спектры, так как в ширине и контурах полос содержится много нужной информации. Вероятно, наиболее полезной картотекой для любой лаборатории была бы созданная самим исследователем по спектрам, получаемым на его собственном приборе. Организация библиотеки спектров обсуждена более полно в следующем разделе. [c.67]

Основную долю публикаций по изучению строения производных фуллеренов методами колебательной спеироскопии составляют данные по ИК-спектрам [6]. Присоединение заместителей существенно понижает симметрию исходного фуллерена и запрещенные симметрией колебания становятся активными. Появляется широкий набор неэквивалентных двойных [7] и ординарных [8] связей, что приводит к вариации силовых постоянных и размытию контуров полос. По мере увеличения числа заместителей или реализации низкосимметричных региоизомеров полосы в ИК-спектрах теряются на фоне полос заместителей. По этой причине ИК-спектроскопия является малоинформативной для [c.7]

Ч у л а н о в с к и й В. М., Бугрова М, П., М и р о н о в а А. И. Контур полос жидких бромоформа и хлороформа при поглощении в инфракрасной области и при т омбииационном рассеянии света. Изв. АИ СССР, сер. физ., 1950, 14,. № 4 406—410. [c.658]

Таким образом, положение и контур полос в спектрах НПВО тоиких пленок пе зависят от угла падения и соответствуют обычным спектрам пропускания в отличие от массивных образцов отсутствует такл е деформация полос, вызванная уси- [c.134]

На рис. 8.2 контур линии поглощения сопоставляется с более широким контуром полосы испускания источника излучения, причем полуширина такой полосы испускания (АЛисп) гораздо больше полосы пропускания монохроматора (Д 1монохр). При облучении таким источником атомов с линией АЯ огл часть интенсивности света в центре полосы испускания источника будет поглощена атомами. Контур полосы испускания источника излучения после прохождения через монохроматор представлен на рис. 8.2, а. Из рисунка видно, что доля поглощаемой энергии настолько мала по сравнению с полной энергией, испускаемой источником излучения (заштрихованная площадь), что такой способ измерения поглощения малочувствителеи и при нем наблюдается отклонение от закона Бера, т. е. отсутствует прямолинейная зависимость величины поглощения А от концентрации свободных атомов. [c.140]

Рис. 8.3. Поглощение излучения узкополосного источника света атомами определяемого элемента а — контур полосы испускания источника света (ДЯмопохр — —Я-а) Д исп С < ДА,мопохр б контур ли НИИ поглощения определяемо го элемента ДА, огл<Д мопохр в — контур полосы испуска ния источника после прохож дения через пламя с определя емым элементом и монохроматор

Справочник химика 21

Химия и химическая технология