Металлоцены хиральность

Понятие хирального центра было недавно расширено Каном, Ингольдом и Прелогом [22], и теперь оно не ограничивается соединениями с тетраэдрическими конфигурациями и классическими ординарными связями (асимметрические атомы углерода). Следовательно, хиральные металлоцены содержат хиральные центры (например, все атомы углерода несимметрично замещенного кольца в таких соединениях, как I или II), поскольку связи от атома металла к С-атомам кольца также формально считаются ординарными связями. Проблема классификации подробно обсуждена в разд. III, Е, 1 (применение конфигурационных обозначений к хиральным металлоценам). [c.54]

Соединения, хиральность которых вызвана ограниченным враи ением других типов. Оптически активными могут быть замещенные парациклофаны наиример, соединение 18 было разделено на оптические изомеры [42]. В данном случае хиральность вызвана тем, что вращению бензольного кольца препятствует наличие карбоксильной группы, которая не может пройти сквозь алициклический цикл. Хиральными являются также металлоцены, содержащие в одном цикле по крайней мере две различные группы [43]. Более двухсот подобных соединений было разделено на оптические изомеры, одним из примеров служит соединение 19. Хиральность была также обнаружена в других металлокомплексах с подходящей геометрией [44]. Например, [c.141]

МИ и, следовательно, хиральны . Если присутствуют подходящие заместители, то такие хиральные металлоцены можно расщепить на оптические антиподы впервые это было показано в 1959 г. для одного из производных ферроцена (VIII) [9]. [c.50]

С точки зрения геометрии молекул хиральные металлоцены весьма похожи на хиральные и-циклофаны или анса-соединения [23, 23а], в то время как их оптическая устойчивость сравнима с устойчивостью оптически активных спиранов . [c.54]

В табл. 3 приведены оптически активные металлоцены (соединения с металлоценовой хиральностью), полученные прямым расщеплением рацематов . Оптически активные вторичные продукты, полученные из них химическими превращениями, представлены на рис. 5—9 и 11—14. [c.61]

Оптически активные металлоцены (металлоценовая хиральность) [c.62]

Более того, из сравнения кривых ДОВ обеих изомерных метил-бенхротренкарбоновых кислот (XLI и ХЫИ) можно сделать вывод, что (+)-ХЫ и (—)-ХЫП, очень вероятно, обладают противоположной хиральностью (см. разд. III, Е, 3,6 рис. 15в). Таким образом впервые была установлена связь между конфигурациями Р-замещенного металлоцена и а-замещенных стандартных веществ (таких, как ХЫ и XXXV). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология