Металлоцены

В соответствии с типом орг. лиганда различают олефиновые (алкеновые), ацетиленовые (алкиновые), аллильные, диеновые (или полиеновые), циклопентадиенильные (включая металлоцены) и ареновые комплексы переходных металлов. Нек-рые карборановые группировки также могут вести себя как 1с-связанные лиганды. Существуют соед., содержащие одновременно орг. лиганды разл. типов. Известны также би- и полиядерные М. с., к-рые могут содержать связи металл - металл (см. Кластеры). [c.45]

Циклопентадиенил-анион реагирует с переходными металлами, образуя металлорганические соединения с сэндвичевой структурой, так называемые металлоцены. Первым известным соединением этого типа стал ферроцен (ИЗ), полученный при реакции [c.495]

Отметим, что подобный вывод можно сделать относительно спин-орбитального взаимодействия. О существовании орбитального углового момента электрона говорит простая одноэлектронная схема. Для того чтобы у электрона был орбитальный угловой момент, он должен находиться на вырожденных орбиталях, что позволит ему свободно перемещаться с одной орбитали на другую и при этом вращаться вокруг оси. Рассмотрим, например, и -орбитали металлоцена. Вырожденность этой пары орбиталей допускает вращение вокруг оси и существование углового момента. Все состояния Е и Т при этом характеризуются наличием спин-орбитального взаимодействия, если не считать состояний Е в точечных группах О,, и Т . В этих последних случаях состояния Е составлены из с1 2-у2- и ,2-орбиталей, поэтому электрон не может вращаться вокруг оси. [c.87]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

В частности, так были получены металлоцены на основе Зс, Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со и N1 [306]. [c.463]

Перегруппировка реактивов Гриньяра Металлоцены [c.434]

Металлоцены и родственные соединения 676 [c.10]

МЕТАЛЛОЦЕНЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.676]

См. также Металлоцены, Ферроцен [c.628]

Соединения висмута нашли применение в целях подавления пламени и поглощения дыма [491]. Частицы гидратированных солей, органических фосфатов, боратов металлов, полиамидов, соединения молибдена, металлоцены, соединения сурьмы, цинка или висмута восстанавливают с образованием частиц коллоидных размеров и используют для подавления пламени или поглощения дыма. Указанные соединения придают способность к подавлению пламени нитям, текстилю, полимерным частицам, бумаге. [c.320]

Рис. 12.5. Энергии молекулярных орбиталей (по существу /-орбиталей) металлоцена. (К ванадоцену добавлены электроны. Главный компонент металла показан в скобках.)

Из комплексных соединений исследованы карбонилы некоторых -переходных металлов, комплексы трифторфосфпна. металлоцены (циклопентадиенильные комплексы). Во всех случаях исследования проводились параллельно с электронографическим методом. Данные двух методов совпадают. Исследования в газовой фазе в сочетании с рентгеноструктурн1.1,ми данными очень полезны для вь.1яс-нения изменений в структуре прп переходе твердых веществ в га.ю-ную фа.чу. [c.275]

Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. [c.118]

Соединения, хиральность которых вызвана ограниченным враи ением других типов. Оптически активными могут быть замещенные парациклофаны наиример, соединение 18 было разделено на оптические изомеры [42]. В данном случае хиральность вызвана тем, что вращению бензольного кольца препятствует наличие карбоксильной группы, которая не может пройти сквозь алициклический цикл. Хиральными являются также металлоцены, содержащие в одном цикле по крайней мере две различные группы [43]. Более двухсот подобных соединений было разделено на оптические изомеры, одним из примеров служит соединение 19. Хиральность была также обнаружена в других металлокомплексах с подходящей геометрией [44]. Например, [c.141]

Ферроцен, первый из металлоценов, синтезированный в 1951 г. (Ким и Посон), имеет сандвичеобразное строение — между двумя параллельными циклопентадиенильными кольцами расположен атом железа, причем молекула обладает центром симметрии (XVI). Впоследствии были получены другие металлоцены типа XVI, в которых атом железа был замещен на атомы Ti, V, Сг, Мп, Со, N1, Ри, Оз, Mg. [c.307]

Кроме мыл в качестве С. могут быть использованы др. металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролииа, а также нек-рые орг. соед., не содержащие металла, напр, диарилхиноксалины, диарилфеназнны. [c.339]

Ц. реагирует с тонкодисперсным Ма в суспензиях углеводородов с образованием циклопентадиенильных я-комплек-сов разл. металлов (см. Металлоцены). С железом, его карбонилами, а также с РвзОз или РеС12 Ц. дает ферроцен, образует устойчивые или(>ы, напр, с пиридином, конденсация Ц. с альдегвдами и кетонами приводит к фульвенам. [c.371]

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиеншгьные производные. [c.371]

Можно получить металлоцены, содержащие ион тропилия. Так, лри действии на комплекс (147) ацетилхлорида и А1С1з с после-1ующим подкислением образуется хромсодержащая сэндвичевая труктура (148) [схема (36)]. [c.496]

Циклопентадиенид-ион является сопряженным карбанио-ном, его относительная стабильность объясняется циклической делокализацией я-электронов (гл, VI. Г). Циклоиентадиениды являются сильными нуклеофильными реагентами, легко окисляются. Очень своеобразны циклопентадиениды переходных металлов — так называемые металлоцены, или сэнавичевые соединения (гл. X. Д. 2). [c.167]

Металлоцены—дициклопентандиенильные комплексы преимущественно ( -элементов, имеющих сфоение сэндвича, в котором атом металла располагается между двума параллельными плоскостями циклов. [c.192]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.494 , c.495 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.3 , c.345 , c.348 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.71 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.308 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.131 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.443 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.61 , c.62 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.232 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.436 , c.437 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.425 , c.438 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.79 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.0 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 , c.142 , c.145 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.347 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.417 , c.438 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.458 , c.481 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.171 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.28 , c.75 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.28 , c.75 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология