Анса-соединения

Анса-соединения при значениях я- 10 образуют настолько тесны цикл, что свободное вращение фенила нарушается, и вещество может быть получено в форме зеркальных изомеров [c.123]

Эти вещества называются анса-соединениями (лат. анса —ручка). [c.84]

Оптическая устойчивость анса-соединений ([т]парациклофанов) типа (208) также зависит от величины т. [c.440]

Р-ции открыты Л. Анри соотв. в 1893 и 1895. АНСА-СОЕДИНЕНИЯ, простые эфиры гидрохинона, молекулы к-рых имеют структуру I (п = 8—9). [c.49]

С—С) анса-соединения (вращению аро- R R [c.60]

Эти вещества называются анса-соединениями (лат. анса — ручка). В приведенном примере замыкание кольца происходит только тогда, когда цепь состоит из восьми или большего числа метиленовых [c.81]

Так, в ряду анса-соединений с карбоксильной группой в орто-положении разделение на антиподы оказалось возможным при п = 8, но его не удалось осуществить при п=10. [c.82]

Плоскостная хиральность. Анса-соединения. [c.59]

Приведите примеры а) анса-соединения, б) парациклофана, в) катенана, г) соединения со спиральной структурой. [c.94]

ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ АНСА> -СОЕДИНЕНИЯ [c.167]

Довольно сходный тип ограниченного вращения встречается в так называемых [86] анса -соединениях, изображенных на рис. 6-68 ( анса —1 по-латыни ручка). Если мостик достаточно мал, то фенильное кольцо не может про- [c.171]

Рис. 6-68. Затрудненное вращение в анса -соединениях.

Несколько оптически активных соединений, например анса-соединения и парациклофаны, рассмотренные в гл. 6, не попадают ни в одну из этих категорий. [c.304]

АНСА -СОЕДИНЕНИЯ ГИДРОХИНОНА. [c.117]

АНСА-СОЕДИНЕНИЯ (от франц. anse-петля), соединения, в молекулах к-рых атомы в иара-положе-ниях ароматич. кольца связаны цепью атомов, как, напр., в простых эфирах гидрохинона (см. ф-лу и = 8, 9). [c.171]

Восстановление сопряженного енина (XVII) приводит к образованию 4,5-г/ анс-соединения (XVIII), которое после отщепления воды с последующей перегруппировкой можно превратить в метиловый эфир а-витамина А [2177] [c.441]

Изомерия, обусловленная вращением вокруг связей, может привести к появлению энантиомеров. В случае формально двойной связи говорят о геометрических энантиоме-рах [И], а в случае простой связи возникающая оптическая изомерия называется атропоизомерией [9]. Атропоизо-мерия — это общее понятие, которое означает изомерию, возникающую при ограничении вращения вокруг простых связей. Если при этом можно действительно изолировать отдельные изомеры, то часто говорят об энантиомерах. Наиболее известные примеры атропоизомерии — это изомерия дифенила, анса-соединений и производных парациклофана [9] (рис. 5). Хиральность этих соединений целиком обусловлена тем, что объемистые заместители стабилизиру- [c.29]

С точки зрения геометрии молекул хиральные металлоцены весьма похожи на хиральные и-циклофаны или анса-соединения [23, 23а], в то время как их оптическая устойчивость сравнима с устойчивостью оптически активных спиранов . [c.54]

Затрудненное вращение бензольного ядра — причина хиральности и так называемых анса-соединений (82). Полиметиленовое звено в этих соединениях может включать различное число групп СНг. При некотором минимальном размере кольца прекращается свободное вращение ядра гидрохинона у таких соединений возникает два антипода. Установлено, что при л = 10 рацемизация идет неизмеримо быстро уже при 0°С при п = 9 можно получить оптически активное вещество с периодом полурацемизации 1835 мин при 82,5 °С при п = 8 рацемизация не происходит даже при 200 °С. Если построить соответствующие пространственные модели с учетом размеров атомов и межатомных расстояний, то можно убедиться, что при /г = 9 даже незамещенная (точнее говоря, несущая только атомы водорода) сторона бензольного ядра не может провернуться через такое полиметиленовое кольцо. [c.325]

В одной из своих работ Лютрингхауз провел целую серию превращений с полученным оптически активным анса-соединением, показав, что оптическая активность его при этом сохраняется [c.168]

В предварительном исследовании синтеза трианса-соединения датские ученые попытались избежать этих трудностей следующим образом. Алкилированием исходных Ы,М -дитозил-1,4-диаминобензолов 288 и 289 избытком 1,10-дибромдекана были получены соединения 291 и 292. При этом в качестве побочных продуктов алкилирования были выделены в небольшом количестве анса-соединения 295 и 296. Ранее Штеттер и Рос уже синтезировали аналогичным образом N-(5-бромамил) -Ы,М -дитозил-д-диаминобензол [133]. [c.102]

Другой возможный метод синтеза трианса-соединения состоит в присоединении двух дополнительных мостиков к простому анса-соединению [69]. Для про- [c.141]

А) Теоретически возможный синтез дважды продетых катенанов и ротаксанов начинается с циклизации реакцией функциональных групп X в дианса-соединении 594. Присоединение к образующемуся три-анса-соединению 600 двух алкильных заместителей с концевыми функциональными группами дает новое соединение, два конформера которого представлены формулами 601 и 602. Равновесие между ними сдвинуто, по-видимому, в сторону соединения 602. После циклизации реакцией функциональных групп X и расщепления кетальной и N—арил связей получается обычный катенан 604 или дважды продетый катенан 603 в зависимости от того, в какой конформации осуществляется циклизация. Если X — объемные концевые группы, то в результате таких превращений образуется дважды продетый ротаксан. [c.186]

Коричная кислота, получаемая тремя описанными выше способами, является т анс-соединением. Опа кристаллизуется в виде листочков, плавящихся при 133°, очень мало растворима в холодной воде и при перегонке распадается на стирол и углекислоту. Коричная кислота представляет значительный интерес для промышленности. Ее метиловый, этиловый и бензиловый эфиры применяются в качестве душистых веществ кроме того, коричная кислота используется в синтезе бромстирола aHs H HBr (запах гиацинта) и фенилацетальдегида, играющих важную роль в парфюмерии. [c.650]

AH A (от франц. слова anse, что означает ушко, ручка) — приставка впереди пазваний циклич. соединений, дополнительно содержащих замкнутый мостик в различных положениях. Примерами би- и трициклич. анса-соединений могут служить эфиры двухатомных фенолов (I—III). [c.117]

Известный карбоциклич. анса-соединения без гетероатомов в циклах (IV). [c.117]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.84 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.49 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.436 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.81 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.322 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.171 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология