Металлоцены оптически активные

Обращает внимание то, что некоторые комплексы с переходными металлами, такие, как комплекс фумаровая кислота—Ре(С0)4, построению очень похожи на металлоцены и их можно получить в оптически активной форме [42]. В данном обзоре не рассматриваются ни такие комнлексы, нп стерео-химия неорганических комплексов (см. [ 3]). [c.54]

Соединение ХЬ было первым примером оптически активного металлоцена, вращение которого обусловлено исключительно [c.73]

Соединения, хиральность которых вызвана ограниченным враи ением других типов. Оптически активными могут быть замещенные парациклофаны наиример, соединение 18 было разделено на оптические изомеры [42]. В данном случае хиральность вызвана тем, что вращению бензольного кольца препятствует наличие карбоксильной группы, которая не может пройти сквозь алициклический цикл. Хиральными являются также металлоцены, содержащие в одном цикле по крайней мере две различные группы [43]. Более двухсот подобных соединений было разделено на оптические изомеры, одним из примеров служит соединение 19. Хиральность была также обнаружена в других металлокомплексах с подходящей геометрией [44]. Например, [c.141]

За исключением этого особого случая, все оптически активные металлоцены, известные в настоящее время, являются асимметрическими соединениями, которые, по-видимому, подтверждают термин ферроценовая (или металлоценовая) асимметрия [14[. [c.53]

С точки зрения геометрии молекул хиральные металлоцены весьма похожи на хиральные и-циклофаны или анса-соединения [23, 23а], в то время как их оптическая устойчивость сравнима с устойчивостью оптически активных спиранов . [c.54]

В табл. 3 приведены оптически активные металлоцены (соединения с металлоценовой хиральностью), полученные прямым расщеплением рацематов . Оптически активные вторичные продукты, полученные из них химическими превращениями, представлены на рис. 5—9 и 11—14. [c.61]

Оптически активные металлоцены (металлоценовая хиральность) [c.62]

Напротив, циклизация ферроценового производного LXII при помощи ангидрида трифторуксусной кислоты протекала очень быстро с образованием одного и того же кетона как из рацемической, так и из оптически активной кислоты. В последнем случае кетон был сильно левовращающим ([а] —614°, в бензоле). Цимантреновое производное LXX не циклизуется при действии ангидрида трифторуксусной кислоты из-за большой инертности этого металлоцена но отношению к электрофильным реагентам, т. е. из-за его меньшей ароматичности [15]. [c.84]

Аналогично обстоит дело в случае Р- и полизамеш енных металлоценов, которые до сих пор исследованы мало (см., однако, [59а]). Еще отсутствует надежная химическая корреляция а-и р-замещенных соединений, а также независимое определение абсолютной конфигурации хотя бы одного оптически активного металлоцена рентгеноструктурным методом. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология