Трифенилен фосфоресценция

Некоторые органические молекулы флуоресцируют с умеренной интенсивностью даже в жидких растворах при комнатной температуре. Фосфоресценция же при этих условиях наблюдается в очень редких случаях, хотя многие органические молекулы сильно фосфоресцируют при комнатной температуре в стеклообразных твердых средах. Например, трифенилен в стеклообразной борной кислоте при 25° С фосфоресцирует со средним временем жизни около 12 сек [28, 59], в ЕРА ) при 77° К — со временем жизни около 16 сек, но в жидких растворах фосфоресценцией не обладает. В настоящее время имеется много доказательств того, что триплетное состояние в жидких растворах заселяется так же эффективно, как и в стеклообразных твердых средах (см. раздел 5-4), а отсутствие фосфоресценции в жидких растворах можно объяснить просто высокой скоростью бимолекулярного диффузионного тушения триплетов примесями. [c.66]

СОСТОЯНИИ при комнатной температуре. Процедура очистки, принятая этими авторами, включала часто два или три прохождения через колонку со смесью двуокись кремния — окись алюминия и несколько перекристаллизаций. Однако, например, в случае трифенилена была получена желтая фосфоресценция со временем жизни 1 сек, тогда как в твердом растворе с борной кислотой трифенилен дает яркую голубую фосфоресценцию с временем жизни 15,9 сек. Поэтому представляется, что, несмотря на принятые меры по очистке, наблюдавшаяся фосфоресценция должна быть обусловлена примесями, находившимися в твердом растворе в кристалле-хозяине. Возможно, что эти примеси могут образовываться при выдерживании образца на свету в процессе очистки. В указанных выше опытах делались только качественные визуальные наблюдения. Вопрос, возможно, решится при проведении спектроскопических исследований. [c.99]

Крейга и Росса, а также свои собственные значения для бензола нри обсуждении роли колебательных факторов при переходах между низколежащими я-электронными состояниями с расщеплением Т1 За. Они предположили, что во всех случаях, за исключением бензола, естественное время жизни Гр > 10 сек, так что наблюдаемые времена жизни фосфоресценции служат хорошим приближением для времен безызлучательной дезактивации триплетов. Из их данных (табл. 4-14) следует, по крайней мере эмпирически, симбатность безызлучательного времени кизпи триплетного состояния к ) и величины АЕ Тх 5о). Коронен и трифенилен являются исключениями [157]. В двух случаях при наличии данных (для нафталина и фенантрена) наблюдается удовлетворительное согласие со значениями к, полученными Ермолаевым. [c.241]

Нужное количество растворяемого вещества, например хризена, смешивается с борной кислотой, и смесь помещается в пробирку для кипячения размерами примерно 10 X 2,5 см. Пробирка нагревается в стакане с минеральным маслом (стакан более предпочтителен, чем непрозрачный сосуд, поскольку позволяет наблюдать за расплавом) до температуры 240°. Масло немного дымит при этой температуре, и поэтому работу следует проводить Б вытяжном шкафу. Каша рекомендует в качестве нагревающей ванны эвтектическую смесь нитрита и нитрата натрия, но это может быть опасно, если в сильно окислительную ванну попадает органическое вещество. Борная кислота постепенно дегидратируется, образуя прозрачный расплав. Примерно через 15 мин при температуре 240° остается только маленький белый катышек нерасплавленной борной кислоты. Точно в тот момент, когда этот катышек исчезает или как раз перед этим, пробирка вынимается, и ее содержимое быстро выливается на предметное стекло, предварительно смазанное теплым минеральным маслом. Могут быть использованы формы удобны вырезанные из трубки латунные кольца диаметром 1,25 и 2,5 см. Отливки толщиной менее 2 мм имеют тенденцию трескаться при охлаждении, но этого можно избежать при осторожном отжиге. При правильнор методике образец получается в виде чистого прозрачного стекла с очень хорошими оптическими свойствами. Образец гигроскопичен и постепенно становится мутным, но масляное покрытие замедляет, этот процесс. Как указывает Каша, особенно критичным является выбор момента отливки слишком рано — и появляются кусочки нерастворенной борной кислоты слишком поздно — и содержимое пробирки не выливается, а получается тягучая вязкая масса. Чтобы предохранить образец от преждевременного охлаждения верхними холодными частями пробирки в момент переливания, пробирка должна быть опущена в масляную ванну почти до краев. Хорошие фосфоры на основе борной кислоты могут быть получены с такими соединениями, как хризен, 1,2-бензантрацен, 1,2 5,6-дибензантрацен и флуорен. С трифениленом можно проводить хорошие демонстрационные опыты вследствие большого времени жизни (15,9 сек) и эффектного голубого цвета его фосфоресценции. С хризеновыми фосфорами может быть также продемонстрировано поглощение в метастабильном состоянии. Прозрачные при нормальных условиях, они проявляют красновато-пурпурную окраску при экспонировании на солнечном свету или под действием лампы солнечного света (GE). Эта окраска вызывается конверсией в триплетное состояние, которое дает очень сильное (триплет-триплетное) поглощение в зеленой области спектра [168]. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология