Перепассивация сталей в сильно окислительных средах

Из работы [87], в которой в кипящей 65%-ной НЫОз получены зависимости скорость растворения — потенциал для сплавов Ре—Сг с различным содержанием хрома и работ [107, 109, 142], в которых в близких условиях изучено влияние содержания хрома на скорость коррозии и растворение в области перепассивации аустенитных Ре—Сг—М1-сталей также следует, что в сильно окислительных средах может происходить селективное растворение обедненных хромом зон. Причем, максимальное различие в скоростях растворе- [c.50]

Как видно из кривых, приведенных иа рис. 182, при высоких концентрациях азотной кислоты алюминий обладает гораздо более высокой коррозионной стойкостью, чем нержавеющая сталь марки Х18Н9, которая в этих условиях подвергается перепассивации. Исключительно высокая коррозионная стойкость алюминия в сильно окислительных средах позволяет использовать его в производстве высококонцептрироваиной азотной кислоты по мето.ту прямого синтеза. [c.268]

В сильно окислительных средах, где металл находится в области перепассивации, положительный катодный контакт приводит к увеличению скорости коррозии металла, как это было показано Е. Н. Миро-любовым, М. М. Куртеповым, Н. Д. Томашовым для нержавеющей стали 12Х18Н9Т при контакте с платиной в кипящих растворах азотной кислоты [41, с. 56, 53]. [c.82]

При чрезмерном повышении окислительно-восстановительного потенциала запас-сивированный материал теряет свою пассивность и переходит в активное состояние. Уто явление нарушения пассивности нержавеющих сталей и железа в сильно окислительных средах получило название перепассивации. [c.23]

Принято считать, что с увеличением окислительной способности среды облегчается наступление пассивного состояния многих металлов и сплавов. Это, в част-ности, имеет место для алюминия и сплавов железо — хром при повышенной концентрации азотной кислоты. Однако в ряде случаев при чрезмерном повышении окислительно-восстановительного потенциала запассивированный материал теряет свою пассивность и переходит в активное состояние. В работах Г. В. Акимова, В. П. Батракова и М. М. Куртепова показано, что скорость коррозии запассивированного железа и нержавеющих сталей в азотной кислоте возрастает в области концентраций выше 85—90%, как это видно из рис. 25 и 26. Это явление нарушения пассивности нержавеющих сталей и железа в сильно окислительных средах получило название перепассивации или транспассивности. [c.65]

При столь высоких концентрациях азотной кислоты, как это видно из фиг. 192, алюминий имеет значительные преимущества перед хромоникелевой сталью марки 1Х18Н9, которая в этих условиях подвергается перепассивации . Исключительно благоприятными антикоррозионными свойствами алюминия в сильно окислительных средах объясняется использование его в производстве высококонцентрированной азотной кислоты по методу прямого синтеза. [c.239]

Исходя из предложенного механизма явления перепассивации возможно осуществить защиту стали в сильно окислительных средах путем изменения потенциала стали в сторону менее положительных значений, например катодной поляризацией. Как показали наши опыты [44], в 60% Н1 Оз-МО% К2СГ2О7 при 50° скорость коррозии нержавеющей стали снижается с 4,7 г м - час без поляризации до нуля при катодной поляризации. В этих условиях можно также ожидать, что добавки в раствор восстановителей, которые в условиях обычрюго состояния пассивности вызывают его нарушение и ускоряют коррозию, в условиях транспассивности будут уменьшать скорость коррозии, так как способствуют переходу металла из коррозионно-неустойчивого транспассивного в устойчивое пассивное состояние. [c.318]

Некоторые авторы справедливо считают [87, 107, 119, 134], что роль избирательного растворения карбидных и прочих фаз, обогащенных нестойкими в окислительных средах элементами, будет возрастать при смещении фкор стали в положительную сторону, так как при этом их скорость растворения в большинстве случаев возрастает по экспоненциальному закону. Действительно, установлено сильное влияние на развитие МКК продуктов коррозии, накапливающихся в азотной кислоте [106, 113, 137, 138] или дополнительно вводимых в нее окислителей [138, 139]. В основном продукты коррозии и окислители влияют через смещение фкор стали из пассивной области в область перепассивации [106, 137, 138]. Это смещение обусловлено, во-первых, ускорением катодного процесса, в частности, процесса восстановления НМОз. Так сделано заключение, что ионы Ре + [113, 137], Сг + [87], а также Т1 + (образуются в результате селективного растворения из стали карбида титана) [39, 140, 141] катализируют восстановление НКОз. Во вторых —торможением анодного процесса. Согласно 87, 137], ответственными за это являются ионы Сг +, образующиеся в результате окисления азотной кислотой ионов Сг +[106, 113]. [c.50]

Коррозионные и электрохимические исследования в растворах азотной кислоты [53] показали, что как и в других агрессивных окислительных и неокислительных средах имеются области активного, пассивного состояния и перепассивации. Высокая коррозионная стойкость хромоникелевых сталей в азотной кислоте обусловлена тем, что их потенциал коррозии находится в пассивной области. Если же стали будут находиться в активном или частично запассирован-ном состоянии (см. гл. IV), например, вследствие контакта с металлами, имеющими отрицательный потенциал, то они могут интенсивно корродировать. При повышении окислительных свойств азотной кислоты (6—8 н. растворы при кипении, с добавками бихроматов или других сильных окислителей) потенциал смещается в область перепассивации, и коррозия сильно возрастает. Установлено, что коррозионная стойкость в растворах НЫОз обусловлена, главным образом, присутствием в сталях хрома. Хром как в пассивном состоянии, так и в начале области перепассивации обладает более высокой стойкостью, чем хромоникелевая сталь. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология