Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Орбитали непроникающие

    Аргон X = 18) имеет электронную конфигурацию 15 25 2р 3 3/) . У следующего элемента (калия) добавляется 45-электрон, а не Зй-электрон, поскольку 4в-орбиталь является проникающей (энергия связи этого электрона / = 4,34 эВ табл. 5.1), тогда как Зй-орбиталь представляет собой непроникающую орбиталь. По спектральным данным установлено, что атом калия в возбужденном Зй-состоянии имеет энергию, превышающую на 2,67 эВ уровень, характерный для нормального состояния, откуда следует, что энергия связи Зй-электрона, равная 4,34—2,67 = = 1,67 эВ, лишь немногим больше соответствующей энергии полностью непроникающей орбитали (2 — 5 = 1), т.е. энергии, равной 13,60/3 = = 1,51 эВ. [c.132]


    Есть все основания полагать, что Зй-орбиталь в атоме калия должна быть непроникающей орбиталью. Максимальное приближение электрона к ядру при движении по эллипсу Бора — Зоммерфельда с главным квантовым числом п и моментом количества движения [I I 1)] / Л определяется выражением [c.132]

    Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

    При росте 1 на наибольшем протяжении оси абсцисс останутся горизонтальными линии электронов кайносим-метриков, так как они не имеют внутренних добавочных максимумов плотности, которые могли бы испытать в глубинных частях остова действие эффективного ядерного заряда, превышающего единицу. Линии мало проникающих орбиталей начнут искривляться все же раньше, чем линии непроникающих (см. рис. 1). Ранее всех при росте 2 начнут проникать в электронный остов атома з-электроны и тем раньше, чем меньше значение отвечающего им главного квантового числа. Порядок расположения орбитальных линий для r , к — /(-2) в начале данного пучка таков, что 8-линия лежит ниже всех остальных немного выше ее располагается р-лииия (начиная с /г = 2), еще выше й (начиная с /г = 3), затем идет линия / (начиная с п = 4) и, наконец, g (начиная с п = 5). Это обстоятельство зависит как от уменьшения способности к проникновению в остов, так и от увеличения центробежной силы при росте второго квантового числа увеличивается вращательный орбитальный момент. [c.13]

    Зависимость энергии электрона как от квантового числа I, так и от главного квантового числа п показана на диаграмме экспериментальных энергетических уровней (рис. 5.11), где уровень 2з (при = 0) показан ниже уровня 2р (при I = 1), уровень 3 ниже уровня Зр, который в свою очередь лежит ниже уровня 3 и т. д. Это же наблюдается (рис. 5.14) в случае возбужденных состояний атома лития , а также всех других атомов, кроме атома водорода. Объяснение такого поведения было предложено Шрёдингером в 1921 г. еще до разработки квантовой механики его объяснение иллюстрируется схематическим представлением орбит, приведенным на рис. 5.15 и 5.16. Шрёдингер исходил из того, что внутреннюю электронную оболочку лития можно заменить эквивалентным зарядом электричества, равномерно распределенным по поверхности сферы соответствующего радиуса, который для лития должен составлять около 0,33 А [пример 5.5, с использованием коэффициента /г в уравнении (5.12)]. Валентный электрон вне этой оболочки должен двигаться в электрическом поле ядра, имеющем заряд -ЬЗе, и в поле двух. йГ-электронов с зарядом —2б (иными словами, в поле заряда +в, равного заряду протона). Можно ожидать, что пока электрон находится вне -оболочки, его поведение будет соответствовать поведению электрона в водородоподобном атоме. Орбита такого рода показана на рис. 5.15 она называется непроникающей орбитой орбиталью). На основании схемы рис. 5.14, можно полагать, что /- или -электрон в возбужденном атоме лития по существу будет [c.130]



Общая химия (1974) -- [ c.130 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте