Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вторичный максимум

    Во II группе периодической системы резкие вторичные максимумы, соответствующие 2п, Сс1 и Hg, объясняются влиянием застроен- кого -подуровня. В пределах одной группы с увеличением Z значения / обычно убывают, что связано с увеличением расстояния внешнего электронного уровня от ядра. [c.29]

    В большинстве случаев кривые, полученные динамическим методом Кучеры, совпадают с кривыми, полученными методом Липпмана однако некоторые кривые Кучеры имеют аномальную форму — для них характерны вторичные максимумы. На рис. 6 в качестве примера изображены аномальная кривая 2 и нормальная электрокапиллярная кривая 1. Подобные максимумы появляются чаще всего в разбавленных растворах электролитов и водных растворах низших жирных кислот. Кучера [51 описал эти аномалии в сообщениях Чешской академии, однако он не смог объяснить их причину. Вплоть до 1918 г. это явление подробно не исследовалось. [c.17]


    При очистке смещаются не только средние значения концентрации, а и устраняются, выбросы повышенных концентраций, даже вторичные максимумы входных концентраций (см. рис. 4.3). Это особенно важно в тех случаях, когда в очищаемой среде лимитируется как усредненное, так и текущее содержание примесей, [c.126]

    Ионизационный потенциал характеризует энергию связи электрона в атоме. Периодичность хорошо наблюдается на примере изменения потенциала ионизации первого электрона в зависимости от порядкового номера элемента. Резкие максимумы наблюдаются у атомов инертных газов, обладающих наиболее устойчивой конфигурацией. В минимумах кривой находятся щелочные металлы. В пределах одного периода потенциал ионизации изменяется не монотонно. На кривой наблюдаются вторичные максимумы, менее резко выраженные, соответствующие заполнению -оболочки у элементов II группы — Ве Mg, 2п, Сд и Н . Следующие максимумы наблюдаются у элементов V группы — М, Р, Аз, что соответствует энергетически выгодному половинному заполнению р-оболочки, содержащей три неспаренных электрона. В пределах одной группы с увеличением порядкового номера величина потенциала ионизации в общем убывает, что связано с увеличением расстояния от ядра внешней электронной оболочки. Периодически изменяется и сродство к электрону, выражающее работу присоединения электрона к нейтральному атому. [c.7]

    Вычислено по положению вторичных максимумов удельной активности. [c.105]

    Дифракционные явления приводят к рассеянию энергии и появлению вторичных максимумов [10], однако [c.76]

    Интерференционные светофильтры с диэлектрическими покрытиями могут быть изготовлены для видимой [336-342] ультрафиолетовой Р и инфракрасной областей спектра [ Для устранения вторичных максимумов пропускания светофильтров используют фильтры из цветного стекла. Применение этих дополнительных фильтров приводит к увеличению полуширины светофильтра 5Л и снижению максимальной интенсивности. [c.105]

    Из формулы (13) видно, что освещенность равна нулю для ф = кХ Ь, где к — целое число. Исключение составляет случай, когда /г = О, для которого наблюдается максимальное значение Е — Е . Между минимумами функции ф лежат вторичные максимумы. [c.15]

    Укажем только, что для всех типов растров, где чередование элементов детерминировано (набор кривых второго порядка, регулярное или подчиненное какому-то коду чередование полосок), характерно наличие больших или меньших вторичных максимумов в аппаратной функции. Применяется аподизация. Случайные растры не дают вторичных максимумов, а только пьедестал , который тем меньше, чем больше число элементов растра. [c.169]


    Позднее на том же приборе были применены рассчитанные на ЭВМ растры, состоящие из регулярной последовательности одинаковых прямоугольников. ЭВМ определяла, какие прямоугольники следует затемнить на основании требований наименьшей величины вторичных максимумов в аппаратной функции, наибольшей глубины модуляции, нечувствительности к неравномерному распределению освещенности на выходе. Достигнута разрешающая сила 2-10 в области 2,5 мкм. [c.170]

    Иногда край поглощения имеет более сложную форму он может состоять из нескольких ступеней или вблизи главного максимума поглощения наблюдается несколько вторичных максимумов, хотя и не всегда их удается разрешить. По-видимому, эти явления связаны с переходами на другие орбитали, имеющими другую вероятность, а в некоторых случаях — взаимодействиями с дырками на том же или на незначительно отличающемся от него уровне данного иона [26]. [c.126]

    Любименко [64], сфотографировавший спектры поглощения большого числа листьев, настаивает на том, что в них имеются реальные различия, причем не только в положениях главных пиков, но также и в расположении и числе вторичных максимумов поглощения s желтом, зеленом и синем. [c.107]

    Вторичные максимумы спектров в области [c.214]

    Кривые зависимости тангенса угла потерь от частоты для полимеров имеют небольшие максимумы, часто приписываемые вторичным вязкоупругим механизмам в отличие от так называемого первичного, или а-механизма, дающего намного больший максимум tg 5, которьп наблюдается выше Tg при переходе от высокоэластическою к стеклообразному состоянию (см, фиг. 102 и 108). Существование таких максимумов, которые, конечно, изменяют свое положение на оси частот с изменением те.мпературы, затрудняет сравнение различных полимеров по их общим значениям потерь. Однако для стеклообразных полимеров tgo редко опускается ниже уровня, указанного на фиг. 127 для полистирола, т, е. ниже значений порядка З-Ю" . Д ного внимания уделялось прежде всего определению числа вторичных максимумов и их положения в зависимости от температуры и частоты. [c.353]

    МОЖНО сделать и в том случае, когда образцы испытываются при более высоких предварительных нагрузках. По-видимому, молекулярные группы, движение которых в состоянии напряжения затруднено, становятся подвижными. и составляют более высокую часть в -модуле. Обычно эти явления можно наблюдать на вторичном максимуме, который при низких частотах едва заметен, а при высоких частотах или более напряженных состояниях почти достигает величины главного максимума. Эти вопросы нуждаются еще в обстоятельных исследованиях, после чего и могут быть сделаны конкретные выводы. [c.58]

    Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

    Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и пимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда мислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным рез/ль-татам. Оказалось, что циклический Сг-кетон получается с небольшим, а Се-кетон — с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Сд—С12 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С1з-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сг,ь а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтешческой основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие по-собы его синтеза. [c.80]

    Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]


    Было отмечено, что вертикальный профиль С р,, взвесей у берегов Калифорнии имеет вторичный максимум на глубинах 700-900 м. На основании изучения состава микробных нуклеиновых кислот сделано заключение, что это результат жизнедеятельности заселяющих частицы взвесей хемолитотрофных бактерий (Карл и Кнауэр, 1984). [c.32]

    Исследование влияния ИК-света на волны яркости электролюминесцен-црш показывает, что наибольшему тушению подвергается вторичный максимум, который появляется в результате рекомбинации с ионизованными центрами электронов, первоначально отогнанных полем. В момент, когда электроны и дырки разделены, вероятность освобождения дырок с ионизованных центров увеличивается. [c.26]

    Вторую моду частиц органического происхождения составляют гигантские частицы, которые обнаруживают нетривиальные свойства в ряду других частиц этого диапазона размеров. Для большинства гигантских органических аэрозольных частиц характерна пористая структура и малая эффективная плотность. Последнее обусловливает их перенос в атмосфере на далекие расстояния и слабое влияние на массовую концентрацию атмосферного аэрозоля. В распределении числа частиц по размерам гигантские органические частицы могут проявляться в виде вторичного максимума в пробах аэрозоля, адвектированного от удаленного источника (рис. 1.13). [c.54]

    Действительно, усиление эффективности межмолекулярного взаимодействия в антииластнфицированном полимере ниже Тд должно приводить к демпфированию молекулярного движения. Результатом этого будет являться уменьшение интенсивности вторичного максимума потерь в полярном полимере, пластифицированном полярным пластификатором. [c.203]

    Существует опрсде.пенная связь между значением ударной (динамической) прочности н релаксационными процессами в полимерах. На примере ряда полимеров было показано, что динамическая прочность ниже Те достаточно велика, если на зависимостн 1дб = /(Г) имеется вторичный (низкотемпературный) максимум, обусловленный подвижностью малых кинетических элементов полимерной цепн. При этом предполагается, что температура, при которой измеряется динамическая прочность, выше температуры Тт вторнчного максимума 1 6. Если температура, при которой измеряется динамическая прочность, меньше Тт, то влияние вторичного максимума потерь оказывается несущественным. [c.307]

    Если в силу каких-либо причин вторичный максимум уменьшается, то можно ожидать и уменьшения ударной прочности. То же самое можно сказать и об ударной вязкости. Например, при введении в поликарбонат антипластификаторов резко уменьшается низкотемпературный пик б, а вместе с ним и ударная вязкость [33]. Вада попытался теоретически установить соотношение между ударной вязкостью у образцов с надрезом и релаксационными свойствами полимеров. Им было получено следующее выражение  [c.307]

    В некоторых особых случаях рассеяние под малыми углами позволяет изучать как малые частицы, так и частицы большего размера. Если исследуемый образец состоит из одинаковых сферических частиц, распределенных беспорядочно, так что они не интерферируют друг с другом, то на кривой рассеяния обнаруживается вторичный максимум. Положение вторичных максимумов можно связать с радиусами сфер с помощью модифицированного уравнения Гинье [уравнение (7)1. Такие вторичные максимумы наблюдались для некоторых коллоидных растворов золота [56] (радиусы порядка 100 А) и для латекса полистирола [57] (радиусы порядка 1500 А). Этот метод называется анализом пиков в противоположность обычному анализу наклона кривой рассеяния под малыми углами, описанному выше. [c.92]

    Значения п>3 обычно наблюдают как вторичные максимумы, т. е. когда активными оказываются несколько ансамблей, для одного из которых п>8. Для сложных ансамблей точность определения п невелика, так как величины бмакс А И 0макс а СТаНО-вятся близкими, а заметные ошибки опыта не позволяют придавать большого значения небольшим изменениям положения бмакс, сильно влияюшим на искомую величину п для >4. [c.107]

    На фиг. 35 приведены кривые рассеяния рентгеновых лучей для льда и воды при различных температурах. Видны резко очерченные вторичные максимумы — первый признак кристаллического строения вещества. Для воды эти максимумы выражены значительно слабее, чем для льда,. [c.104]

    В работах Шафернихта с э. Фриила и И. П. За-несочного Р ] и Смита и Ионгериуса получены функции возбуждения линий с двумя или даже с большим числом максимумов. В работе показано, что дополнительные максимумы возникают в большинстве случаев за счет каскадных переходов. В некоторых случаях вторичные максимумы присущи и функциям возбуждения отдельных уровней [c.15]

    В табл. 53 дана сводка экспериментально обнаруженных полос поглощения перекиси водорода. Указаны также все описанные вторичные максимумы, показаны изменения с температурой, причем повторены, вероятно, идентичные полосы поглощения, занимающие, однако, различные положения, по данным разных авторов. Наиболее вероятные значения и объяснения происхождения частот главнейших полос приведены в следующей главе, где рассматривается структура перекиси водорода. Необходимо иметь в виду, что инфракрасное поглощение перекиси водорода является сравнительно слабым, что существование некоторых из полос поглощения, упомянутых в старых лите-ратурных источниках, впоследствии не подтвердилось и что точность указанного местоположения некоторых центров полос не высока. Как упомянуто выше, отдельные полосы изучены в условиях высокой разрешающей способности, тогда как другие, безусловно, можно было бы еще разложить. Для сравнения можно перечислить главные полосы инфракрасного поглощения для воды [2] 0,85 0,98 1,18 1,46 1,98 2,97 и 6,1 р.. Краткий обзор литературы по инфракрасному спектру перекиси водорода опубликован Учида и Фукуда П601. [c.236]

    Спектральные характеристики стероидных триенов и тетраенов собраны в табл. VI. Триены, так же как и диеновые соединения, обычно имеют по три максимума поглощения, причем вторичные максимумы отстоят от основного на II—25 ммк. [c.27]

    Аппаратная функция (26) имеет значительные вторичные максимумы, для их сглаживания иногда применяют анодизацию в интеграле (24) экспериментально измеренная функция 15(т) умножается на некоторую аподизирующую функцию, 4(т) [41]. Обычно разрешающая способность уменьшается примерно в два раза при применении анодизации [41]. [c.177]

    В более поздних работах Клемма и его соотечественника Бильтца дальше была развита идея о влиянии наполовину заполненного электронного уровня. Они обнаружили проявление половинного заполнения на примере тех переходных элементов, у которых происходит заполнение электронами й-подоболочки. В самом деле, если взять ряд скандий — цинк, то марганец — средний элемент в этом ряду — обнаруживает интересные особенности. Как раз у марганца оказывается вторичный максимум величины ионизационного потенциала и атомного объема, что видно из табл. 15. [c.107]

    Часто указывалось, что положение красного максимума хлорофилла, а также число и положение вторичных максимумов варьирует у различных видов растений. Из табл. 15, в которой дана сводка экспериментальных результатов, видно, что красный пик лежит у 675 мц 15 мц, т. е. среднее положение его соответствует красному смещению в 15 мц, или 370 см (по сравнению с положением соответствующей полосы поглощения в эфирном растворе хлорофилла а). Крайние пределы вариаций Хмакс в табл. 15 (665—690 Ji j.) очень широки. Однако вследствиё диффузного характера спектра положение максимума часто нельзя определить точно. Поэтому нельзя с уверенностью сказать, что приведенные в таблице [c.105]

    Альберс И Кнорр [73] нашли, что число и положение полос поглощения в отдельных хлоропластах Proto o us, Spirogyra и Zygnema варьируют не только от вида к виду, но также и от образца к образцу. Кроме максимумов 681 — 683 и 672—675 мц, которые можно приписать хлорофиллам а я Ь (соответственно), в некоторых хлоропластах обнаруживались вторичные максимумы у 667—669 и 678—679 мц к —в достаточной мере неожиданно — в крайней красной области, у 698 (см. фиг. 83). [c.108]

    На рис. 27.6 (кривая 1) показано возрастание максимума диэлектрических потерь для полисульфонового образца, содержащего 0,76% неассоциированной воды и менее 0,01% воды в виде кластеров. Последняя величина находится за порогом чувствительности установки. Для другого образца, содержащего то же количество неассоциированной воды, но 0,04% кластерной воды (кривая 2), наблюдается уширение максимума дисперсии диэлектрической проницаемости. Теперь если вновь увеличить содержание кластерной воды до 0,16% при постоянной концентрации свободной воды (0,76%). то интенсивность соответствующего пика возрастает, а его положение на оси температур смещается к значению —105 °С (рис. 27.6 кривая 3). Можно полагать, что смещение и возрастание интенсивности этих пиков обусловлены возникновением дополнительного вторичного максимума диэлектрических потерь, расположенного примерно на 20°С ниже температуры р-перехода. В предыдущей работе мы наблюдали аналогичные явления для поликарбоната, когда вторичный максимум был смещен на 40° ниже температуры р-перехода. [c.436]

    Объяснение влияния пластификатора ( антипластификатора ) на свойства полимера исчезновением вторичного максимума потерь, в свою очередь, требует выяснения причин этого исчезновения. Точно так же необходимо объяснить уменьшение объема, которое наблюдается при введении пластификатора. [c.226]

    Большой интерес представляют полученные Беккером частотные зависимости tg б при различных температурах. а-Пик на зависимости tg б = / (ш) появляется только при 95,5 °С. Максимум tg б соответствует частоте 100 гц. Вторичный максимум (f = 400 гц) появляется на частотной зависимости tgr6, снятой при 4,5 °С. [c.106]

    Обычно для ПВА, кроме температурного перехода, соответствующего размораживанию сегментальной подвижности, наблюдаются один или два вторичных перехода - Шмидер и Вольф на частоте около 10 гц наблюдали а-пик tg б для ПВА при 33 °С. Кроме этого, они обнаружили вторичные максимумы tg б при —40 и —100 °С. [c.114]


Смотреть страницы где упоминается термин Вторичный максимум: [c.41]    [c.77]    [c.104]    [c.251]    [c.15]    [c.132]    [c.355]    [c.474]    [c.222]    [c.12]   
Основы полярографии (1965) -- [ c.17 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте