Непроникающая орбита

На рис. I видно, как долго могут оставаться почти горизонтальными орбитальные линии М, 4/ и особенно 5 — до тех пор, пока не вырастут вместе с увеличением 2 в достаточной мере многослойные, заселенные части атомных остовов и не приблизятся к незаполненной непроникающей орбитали. [c.13]

Аргон X = 18) имеет электронную конфигурацию 15 25 2р 3 3/) . У следующего элемента (калия) добавляется 45-электрон, а не Зй-электрон, поскольку 4в-орбиталь является проникающей (энергия связи этого электрона / = 4,34 эВ табл. 5.1), тогда как Зй-орбиталь представляет собой непроникающую орбиталь. По спектральным данным установлено, что атом калия в возбужденном Зй-состоянии имеет энергию, превышающую на 2,67 эВ уровень, характерный для нормального состояния, откуда следует, что энергия связи Зй-электрона, равная 4,34—2,67 = = 1,67 эВ, лишь немногим больше соответствующей энергии полностью непроникающей орбитали (2 — 5 = 1), т.е. энергии, равной 13,60/3 = = 1,51 эВ. [c.132]

Зависимость энергии электрона как от квантового числа I, так и от главного квантового числа п показана на диаграмме экспериментальных энергетических уровней (рис. 5.11), где уровень 2з (при = 0) показан ниже уровня 2р (при I = 1), уровень 3 ниже уровня Зр, который в свою очередь лежит ниже уровня 3 и т. д. Это же наблюдается (рис. 5.14) в случае возбужденных состояний атома лития , а также всех других атомов, кроме атома водорода. Объяснение такого поведения было предложено Шрёдингером в 1921 г. еще до разработки квантовой механики его объяснение иллюстрируется схематическим представлением орбит, приведенным на рис. 5.15 и 5.16. Шрёдингер исходил из того, что внутреннюю электронную оболочку лития можно заменить эквивалентным зарядом электричества, равномерно распределенным по поверхности сферы соответствующего радиуса, который для лития должен составлять около 0,33 А [пример 5.5, с использованием коэффициента /г в уравнении (5.12)]. Валентный электрон вне этой оболочки должен двигаться в электрическом поле ядра, имеющем заряд -ЬЗе, и в поле двух. йГ-электронов с зарядом —2б (иными словами, в поле заряда +в, равного заряду протона). Можно ожидать, что пока электрон находится вне -оболочки, его поведение будет соответствовать поведению электрона в водородоподобном атоме. Орбита такого рода показана на рис. 5.15 она называется непроникающей орбитой орбиталью). На основании схемы рис. 5.14, можно полагать, что /- или -электрон в возбужденном атоме лития по существу будет [c.130]

Непроникающая орбита в атоме щелочного металла. Вну- енние электроны показаны заштрихованной областью вокруг ядра. [c.131]

Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

В старой форме атомной теории существовало резкое отличие между непроникающей и проникающей орбитой последними были те, которые достигали области достаточно малых значений г, где поле имеет некулонов характер. Это различие не является таким резким в квантовой механике, так как все собственные функции имеют не равные нулю значения вначале. Тем не менее состояния с большими значениями I проникают меньше, чем в старой теории. Для непроникающих орбит старая теория дала объяснение небольших отклонений от водородных значений, исходящее из допущения, что атомный остаток, состоящий из внутренних групп электронов, поляризуется полем наружного электрона, так что движение электрона возмущается взаимодействием —где а—поляризуемость остатка. Используя значения а, взятые из данных но ионной рефракции, можно достаточно удовлетворительно объяснить это отклонение. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология