Адсорбция скоростной постояннотоково

Зависимость от концентрации и пределы обнаружения. На рис. 4.5 показаны графики зависимости id от концентрации для скоростной и обычной полярографии. В общем, когда обычным методом получаются линейные графики, то и метод скоростной полярографии дает линейные графики. Следует отметить, однако, что если короткие периоды капания в скоростном полярографическом методе влияют на электродный процесс, то эта аналогия между скоростным и обычным методами не обязательно будет соблюдаться. Например, когда путем использования коротких периодов капания устраняются адсорбция или другие поверхностные явления (см. рис. 4.2—4.4), то скоростной метод может дать линейный график, а обычная постояннотоковая полярография — нелинейный. Рис. 4.5 четко иллюстрирует то положение, что в скоростном постояннотоковом методе получаются меньшие фарадеевские токи. [c.327]

Таким образом, скоростную полярографию можно выразить через кривую ток — время на ранней стадии жизни капли, и полученные на этой основе уравнения дают приемлемое описание этой разновидности постояннотоковой полярографии. Устранение влияния адсорбции и кинетики химических стадий, таким образом, можно понять, если учесть, что кривые ток — время, порою очень сложные на позднем этапе жизни капли, как правило, более нормальны на ранних стадиях, т. е. в условиях эффективной регистрации скоростных полярограмм. [c.328]

В гл. 4 показано, что использование малых периодов капания (скоростная полярография) расширяет область аналитического применения волн, осложненных процессами адсорбции или образования пленки. Статьи Кантерфорда и Остерьянга [22, 23], посвященные анодным процессам, включая образование соединений ртути, иллюстрируют, что такое же улучшение формы волны достигается и в нормальной импульсной полярографии, но не в дифференциальной. Это может быть обусловлено уменьшенной временной шкалой и небольшими временами электролиза как для метода постояннотоковой полярографии с малым периодом капания, так и для импульсного метода. Нормальный импульсный метод, в котором зависимость налагаемого потенциала от времени такова, что процесс электролиза протекает периодически, как будет показано позднее (при обсуждении работы стационарных электродов), является идеальным для сведения к минимуму нежелательных влияний не- [c.401]