Полярография постояннотоковая разностная

Ряд усовершенствований постояннотоковой полярографии (принудительно контролируемый короткий период капания, так называемая таст-полярография , усреднение токов с применением специальных фильтров низкой частоты, производная я разностная полярография и др.) в какой-то мере устраняют некоторые из отмеченных недостатков классической полярографии, однако не настолько полно и универсально, чтобы эти усовершенствования можно было расценивать как вполне эффективные. [c.25]

Разностная постояннотоковая полярография. . [c.6]

Если при помощи компьютерного управления удастся измерить и рассчитать отклонения от идеальности (например, различие площадей поверхности электродов), то возможность практической разностной постояннотоковой полярографии таким способом можно значительно улучшить. Однако надо приспособить условия таких экспериментов для анализа следов, где этот метод и должен быть полезным, но автор не видит преимуществ этого варианта по сравнению с вариантом с раздельным измерением полярограмм фонового и анализируемого растворов с одним капилляром. Во всяком случае, использование двух синхронно работающих КРЭ и соответствующей схемы, обеспечивающей разностные методы, будет вводить дополнительные и значительные приборные и вычислительные сложности, и это само по себе будет препятствовать широкому использованию метода, даже если имеющиеся на сегодня основные трудности и будут в конце концов преодолены. Однако, отвлекаясь от деталей методологии, еще раз подчеркнем, что реальное использование разностной постояннотоковой полярогра- [c.346]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Как было отмечено в разд. 4.6, посвященном разностной постояннотоковой полярографии, применение компьютеризованного эксперимента, в котором фоновая кривая регистрируется, хранится в памяти и затем вычитается из данных для анализируемого раствора, на сегодня является наиболее удачным вариантом разностной вольтамперометрии, потому что все данные получают с одним электродом. Нет никаких сомнений, что если приборы с ЭВМ станут доступными, то это и будет способом реализации разностной вольтамперометрии. [c.387]

Как и во всех вариантах полярографии, в импульсной полярографии имеется возможность использовать разностные методы, чтобы устранить ток заряжения. В гл. 4, посвященной усовершенствованию постояннотоковой полярографии, было показано, что метод с двумя ячейками и двумя идентичными электродами, в котором одна из ячеек содержит растворитель и электролит, а другая — испытуемый раствор, слишком сложен для обычной работы из-за трудности поддержания двух капилляров в идентичном состоянии то же самое справедливо и в импульсной полярографии. Однако доступна аппаратура [32], которая данные для фона хранит в памяти ЭВМ, и они вычитаются из данных для анализируемых растворов, причем оба измерения выполняются с одной ячейкой и капилляром. Такая аппаратура представляет собой практическое средство для получения высококачественных результатов. Недостатком является сложность оборудования, но, как будет показало в гл. 10, этот вид аппаратуры в будущем получит широкое распространение. [c.424]

В ПОСТОЯННОТОКОВОЙ полярографии часто и давно предлагались разностные методы с использованием пары капающих ртутных электродов, помещенных в две ячейки [68—72]. Несмотря на несомненные успехи, все попытки распространить их применение на текущую аналитическую работу обычно наталкивались на существенные трудности, связанные с необходимостью в течение длительного времени поддерживать синхронное капание ртутных электродов. В принципе же этот метод обладает значительными достоинствами. Чувствительность может быть существенно увеличена не только потому, что компенсируется ток заряжения, но и потому, что остаточный ток, обусловленный примесями, которые присутствуют в растворителе или вводятся с добавкой фонового электролита, также вычитаются. Разрешающую способность тоже можно улучшить, особенно если в ячейку, содержащую чистый раствор, добавить нужное количество мешающего вещества. Однако, вероятно, только очень опытный полярографист сможет реализовать эти преимущества с помощью обычной аппаратуры, да и то скорее для уникального эксперимента, чем в текущем анализе. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология