Метод разностных спектров

Анализ готовых композиций присадок к смазочным маслам и лластичных смавок неизвестного состава начинают с определения присутствующих металлов и неметаллов и качественной оценки органических веществ. Эмиссионным (по ГОСТ 9436—63 или по [530, 531 ]) или атомно-абсорбционным [532 ] методом определяют содержание А1, Ва, В, К, Na, Са, Мд, РЬ, 2п, а с помощью методов химического микроанализа — содержание К, С1, 3, Р и др. Применяя ИК-спектрометрию и, в частности метод разностных спектров для получения спектра присадки, свободного от полое поглощения базового масла, определяют присутствие основных органических веществ . Более подробную информацию получают после препаративного отделения присадки от базового масла (в пластичных смазках — загустителя от дисперсионной среды), их дальнейшего разделения на группы органических веществ и исследования различ-. ными методами (спектрометрия, хроматография и т. д.). [c.316]

Метод разностных спектров [c.168]

Основная помеха при сильной растяжке ординаты спектра — наличие наклонной (неровной) нулевой линии и большого фона, что может быть обусловлено такими факторами рассеяние света, наличие интерференционных полос, поглощение растворителя матрицы или примесей, край поглощения кюветы. Большинство искажений можно исключить, производя при помощи ЭВМ вычитание спектров. Одним из преимуществ метода получения разностных спектров при помощи ЭВМ по сравнению с обычной дифференциальной ИК-спектроскопией является возможность применять его при любом способе приготовления образца. [c.768]

В кювету сравнения вводят один или несколько компонентов, составляющих примесь, в тех же концентрациях, в которых они содержатся в анализируемой пробе. В этом случае поглощение этих компонентов взаимно вычитается и не входит в записываемый разностный спектр. Это приводит к существенному упрощению получаемого спектра и позволяет далее применить для определения содержания основного вещества сравнительно простые методы. [c.113]

Несложная электрическая схема может дать возможность записывать одновременно сигнал и разностный сигнал 1 — /д. Таким образом, разностный сигнал будет растянут на всю шкалу прибора и точность его измерения существенно возрастет. Описанная схема измерений по методу широкой ш,ели — одна из возможных. В некоторых случаях для исследования спектра поглощения со многими линиями более удобным может оказаться метод сканирования спектра одной широкой щелью. [c.345]

Для измерения слабосшитых образцов сополимера применялся метод разностного фотометрирования, при котором мешающие полосы полистирольной основы сополимера исключались с помощью полистирольного клина. Количественная оценка степени сшивания ионитов по ИК-спектрам предлагалась также в работах [12, 13]. [c.6]

Метод цифрового вычитания спектров иллюстрируется рис. 8.10. Вычитание показывает, что закаленный в изопентане образец содержит в два раза больше аморфной фазы, чем медленно закристаллизованный образец. Коэффициент изменения масштаба при построении разностного спектра относительно первого спектра приведен на рисунке (0,5 х). В подписи к рисунку указано также отношение, к которому были приведены два спектра перед вычитанием (1 1,2). [c.127]

Приведенный пример работы программы иллюстрирует исключительные возможности метода квадратичного программирования как для количественного анализа смесей неизвестного или переменного состава, так и для идентификации компонентов, составляющих смеси постоянного качественного состава, с помощьк> разностных спектров. [c.287]

Выдвигая гипотезы о составе смеси и проверяя их с помощью-программы, работающей в режиме включенных ограничений С 0, шаг за шагом, по виду разностного спектра можно произвести полную расшифровку состава смеси. После этого возможно-применение обычных методов анализа по спектрам поглощения. [c.287]

Количественное определение тионафтена в нафталине, согласно литературным данным [4], может быть осуществлено с помощью ИК-спектров при содержании тионафтена от О до 5 % с точностью +0,2 %. Нами для определения тионафтена применен метод разностного спектрофотометрирования, что позволяет определять содержание тионафтена от О до 1,5% с точностью 0,07%. Аналитическая полоса тионафтена 690 слГ . [c.191]

Для выяснения оптических свойств этих примесей и влияния их на определение основного вещества нами был применен метод разностных спектрО)В. Метод заключается в том, что в кювету сравнения помещают не чистый растворитель, а раствор вещества, являющегося основным компонентом анализируемой смеси в нашем случае это спиртовой раствор чистого ТМТД или ТЭТД). [c.663]

Результаты, полученные методом ИКФР для пленки ПС, исследованной после 2500 циклов нагружения, показаны на рис. 8.40 и 8.41. На наложенных спектрах ИКФР заметны небольщие искажения ИК-полос в диапазоне 900—1700 см (рис. 8.40). Чтобы зарегистрировать малейшие изменения, вызванные процессом усталости материала, Сикка также выполнил вычитание спектров ИКФР с помощью ЭВМ. Пример такого разностного спектра (спектр утомленного образца — 90% спектра неутомленного образца) показан на рис. 8.41 изменения, обнаруженные на данном спектре, перечислены в табл. 8.4. [c.296]

В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

При определении характера спии-спиновой связи с помощью гомоядерной развязки возникают некоторые проблемы. Если мы имеем дело со сложным спектром, то может оказаться неочевидным, облучение каких сигналов будет наиболее информативным. При этом мы можем потратить массу времени иа проведение тех экспериментов, которые окажутся совершенно неинформативными. Даже если мы знаем, какие сигналы следует облучить, не всегда в спектре, имеющем сильное перекрывание сигналов, можно провести облучение с необходимой селективностью. Из-за сложного характера мультиплетиости результат развязки может быть замаскированным и не замеченным. Для решения последней проблемы предложен метод разностной развязки, но сам этот метод имеет ряд недостатков, в особенности нз-за эффектов, возникающих при сдвигах Блоха-Зигерта. [c.267]

Рис. 10.7. Принцип разностного спинового эха (протонный спектр муравьиной кислоты, обогащенной по С на 60% импульсный метод был использован таким образом, чтобы была видна линия от нсобогащенного соединения). Получены два спектра один с использованием тс-импульса по С (вверху слева) и другой без этого импульса (внизу слева). В разностном спектре (справа) сигналы, обусловленные спин-спиновым взаимодействием, рефокусируются, а сигналы ядер, не имеющих констант, исчезают.

Гетероядерные NOE эффекты могут оказывать существенную помощь в структурном анализе природных соединений. Традиционно, они исследуются либо 2М HOESY методом или 1D методом путем селективного облучения отдельных протонов и измерением гетероядерного NOE разностного спектра. Использование импульсного полевого градиента делает возможным подавление протонов, связанных с С, до [c.97]

В ЯМР углерода-13 константы спин-спинового взаимодействия Усс между связанными углеродными ядрами оказываются порядка 30 — 45 Пх, и с помощью последовательности, представленной на рис. 8.4.2, а, можно вполне однородно возбудить двухквантовую когерентность, полагая г= В спектрах ЯМР углерода-13 при естественном содержании интенсивность сателлитов, обусловленных гомоядерными взаимодействиями, в 200 раз меньще, чем интенсивности сигналов изолированных спинов С. При таких соотнощениях амплитуд простота двухквантового спектра (отсутствие сложной мультиплетной структуры) особенно заманчива. Проблема динамического диапазона здесь стоит менее остро, чем в различных методах разностной спектроскопии (включая эксперимент OSY с двухквантовой фильтрацией), так как возбуждающая последовательность на рис. 8.4.1, а действует как 2тг-импульс на намагниченность, связанную с изолированными спинами углерода-13. [c.537]

Кофермент НАД-Н имеет характеристическую полосу поглощения при длине волны 340 нм (так называемая дигидро-по-лоса ) [88]. Максимум ее сдвигается в присутствии алкогольде-гидрогеназы (из печени лошади и человека) или лактатдегидро-геназы (из сердца быка и печени крысы) [45] от 340 к 325 нм. Спектрофотометрический анализ связывания НАД-Н с ферментом ограничивается дегидрогеназами из указанных выше источников, потому что другие пиридиннуклеотид-зависимые дегидрогеназы, исследованные до сих пор, не проявляли такого сдвига дигидро-полосы поглощения. Однако максимум характеристического поглощения примесных соединений — НАД+ и аналогов НАД+ с цианидами, гидроксиламином, сульфитом и сульфгидрильными соединениями, структурно подобными субстрату, — сдвигается в более коротковолновую область при связывании с рядом пиридиннуклеотид-зависимых дегидрогеназ, не дающих сдвига в спектре при связывании с НАД-Н. Эти вещества могут рассматриваться как дигидропиридиновые соединения и, следовательно, как аналоги молекулы восстановленного кофермента. Бинарный фермент-коферментный комплекс дрожжевой о-гли-церальдегид-З-фосфатдегидрогеназы с НАД+ был проанализирован с использованием метода измерения разностных спектров этого комплекса (рис. 6, работа [89]). [c.404]

Еще одно яркое свидетельство больших возможностей разностной спектроскопии дают исследования этим методом фотолиза молекул в криогенных матрицах (матричная изоляция). Если спектр образца до фотолиза, сохраненный в численной форме, вычесть из спектра образца после фотолиза, то в разностном спектре проявятся только изменения. Все претерпевшие превращения молекулы дадут в спектре линии, направленные вниз, а все вновь образующиеся молекулы — линии, направленные вверх. Этот прием был, в частности, использован для выявления двух форм цис- и гош-) 2,3-дифторпропена в спектре сложной смеси. Экспериментаторы настроили лазер на полосу поглощения г/ис-ротамера и облучили им холодный образец. Поглощение этого излучения молекулами г/ис-ротамера сообщает им достаточно энергии для перехода в гош-ротамер. Поэтому в разностном спектре у с-ротамер дает отрицательный спектр (линии вниз), а гош-ротамер — положительный (линии вверх). Спектры поглощения всех других молекул при облучении не изменились, поэтому в разностном спектре они просто не проявились. [c.246]

Для иллюстрации влияния изменения условий приготовления образца и температуры использовали также метод цифрового вычитания. Винильная полоса при 909 см уже использовалась на рис. 8.7 для сравнения спектров образцов разной толщины. Если эту полосу исполь- зовать в качестве критерия вычитания или внутреннего стандарта, то можно провести более детальное фабнение. После вычитания колебания внутреннего стандарта из базовой линии для двух образцов разностный спектр можно считать независимым от толщины образцов. [c.127]

Именно последний вариант был практически разработан Р. Г. Гамбаряном и А. С. Штанем [98]. Причем для достижения максимальной избирательности метод облучения с резонансным фильтром сочетается с успектрометрией. Тогда методика анализа включает следующие операции. Анализируемую пробу делят на две равные части. Одну из них облучают с кадмиевым фильтром, дрз гую — с комбинированным. После измерения у-спектров обеих частей пробы получают разностный спектр. Интенсивность аналитической улинии в разностном спектре пропорциональна содержанию определяемого элемента. [c.84]

В заключение можно указать на два случая, когда метод вычитаиия оказывается очень полезным. Прежде всего имеется в виду возможность применения его для вычитания спектра фона из суммарного измеренного спектра. При определениях по короткоживущим изотопам этот метод позволяет ввести по-Г1рат-ку на присутствие долгоживущих активностей [216]. Анализируемую пробу измеряют сразу же после облучения и полученный спектр фиксируют. Затем через некоторый промежуток времени, который необходим для распада короткоживущих радиоизотопов, повторно измеряют спектр пробы и вычитают его нз полученного ранее. Разностный спектр представляет собой спектр короткоживущих радиоизотопов. Этот метод применим только при значительном различии периодов полураспада короткоживущих и долгоживущих радиоизотопов. [c.181]

Для сравнения на этом же рисунке приведен спектр газообразного бензола (г), который состоит из серии полос, соответствующих определенному начальному электронному состоянию и молекулярному орбитальному состоянию молекулы (более высокое разрешение дает колебательные состояния). На рис. 2.31 о сплошной линией показан спектр УФЭС чистой поверхности никеля, штриховой — фотоэмиссионный спектр после экспозиции этой поверхности в парах бензола при комнатной температуре, на рис. 2.31 б представлен разностный спектр, а на рис. 2.31 в разностный спектр после конденсации бензола на поверхности никеля при 150 К. Все разностные спектры сохраняют линии адсорбата, что позволяет сделать заключение о том, что, с одной стороны, с помощью метода возможна идентификация молекул, а с другой стороны, что молекула бензола не разрушается при посадке на поверхность. Однако есть и различия, появляется новая линия, обозначенная буквой тг, что связано с с хемосорбцией молекулы бензола. Эти данные помогают выявить молекулярную орбиталь, которая ответственна за химическую связь с молекулой бензола и установить ориентацию молекулы относительно поверхности. Для бензола связывающей орбиталью является состояние тг-типа, при котором электроны локализованы вне плоскости молекулы и если эта орбиталь осуществляет гибридизацию с поверхностью, то это означает. [c.76]

Спектры этих аминов весьма схожи между собой (рис. I), поэтому проанализировать смесь тетрахлоранилинов (I, II и III) при помощи обычно применяемых в спектральном анализе методик не удается. Удовлетворительные результаты мы получили, применяя метод разностного спектрофотометрирования [2]. Сущность его заключается в том, что при работе на [c.192]

Смотреть страницы где упоминается термин Метод разностных спектров: [c.190] [c.23] [c.225] [c.204] [c.58] [c.112] [c.189] [c.84] [c.84] [c.63] [c.84] [c.84] [c.629] [c.204] [c.241] [c.70] [c.54] [c.213] [c.112] [c.189] [c.130] [c.191] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология