Таст-полярография

В классическом варианте постояннотоковой полярографии по оси ординат регистрируется сигнал, соответствующий среднему за период капания капилляра току ячейки /. В простейшем случае назначение устройства обработки сигнала сводится к выполнению операции усреднения. Поскольку усредняющие устройства работают не идеально, на регистрируемые средние значения обычно накладывается остаточная осциллирующая составляющая сигнала с периодом ty. Несколько лучшее отношение фарадеевского тока к емкостному получается при использовании временной селекции тока, когда регистрируется ток в конце жизни каждой капли (таст-полярография). В таком режиме устройство обработки сигнала осуществляет выборку и усреднение тока в течение небольшого отрезка времени перед сменой капли (усреднение проводится для устранения высокочастотных помех), а также хранение выбранного значения тока до следующей выборки. [c.324]

Если при этом ts в несколько раз больше т,, то экспоненциальный член в скобках этого выражения пренебрежимо мал. Кроме того, время /з, как правило, многократно превышает т,. При этом импульсная составляющая емкостного тока (/си)в оказывается много меньше составляющей /сп(4), характерной для постояннотоковой таст-полярографии. [c.346]

Ряд усовершенствований постояннотоковой полярографии (принудительно контролируемый короткий период капания, так называемая таст-полярография , усреднение токов с применением специальных фильтров низкой частоты, производная я разностная полярография и др.) в какой-то мере устраняют некоторые из отмеченных недостатков классической полярографии, однако не настолько полно и универсально, чтобы эти усовершенствования можно было расценивать как вполне эффективные. [c.25]

Подобное измерение предусмотрено во многих доступных приборах, и оно стало составной частью современных схем, используемых в полярографии. Этот метод известен также под названиями стробированной или таст-полярографии. Однако термин полярография с использованием приема сравнения токов предпочтителен и используется здесь потому, что он точно отражает принцип этого метода. Кроме того, сравнение токов в конце периода капания играет доминирующую роль во многих современных полярографических методах и в дальнейшем оно, вероятно, будет принято как нормальный метод регистрации полярографических I—Е-кривых даже при использовании коротких периодов капания, как в скоростной полярографии. [c.333]

III. РАПИД- И ТАСТ-ПОЛЯРОГРАФИЯ КАТИОНА ФЕРРИЦИНИЯ [c.212]

В другом способе, называемом таст-полярографией, измерение тока осуществляется не непрерывно, а лишь спустя некоторое время после начала роста капли. Прием этот необходим для улучшения соотношения фарадеевского и емкостного токов, так как первые со временем обычно увеличиваются, а вторые — уменьшаются. Оба метода измерения полярограмм обеспечиваются полярографом Радиометр типа РО-4 (Дания) новой модели, который комплектуется соответствующими приставками и ячейками. Период капания этим прибором можно регулировать ударным устройством (электромагнитным молоточком) в широких пределах (0,1—10 сек.). При измерении в режиме таст-полярографии длительность периода, в течение которого ток не измеряется, можно регулировать от 30 до 85 % от периода капания. Измерения в режиме таст-полярографии или рапид-полярографии с короткими периодами капания могут выполняться с минимальным демпфированием, что позволяет лучше выявить форму полярограмм. [c.212]

В водных растворах (рис. 4 и 5) I — /-кривые в интервале потенциалов предволны имеют такую форму, которая получается при наложении диффузионного тока на ток заряжения. Ниспадающей части, которая характерна для адсорбционных предволн (см. рис. 7), на этих / — /-кривых нет. В соответствии с этим на мгновенных I — -кривых в использованных нами масштабах предволна незаметна. Этот результат полностью согласуется с тем, который был получен методом таст-полярографии [3]. Мы предположили, что такой результат является следствием большого влияния последующего диффузионного тока. [c.222]

На полярограммах, регистрируемых в П. при использовании капающих индикаторных электродов, наблюдаются осцилляции I, пропорциональные величине I. Эти осцилляции связаны с постепенным увеличением пов-сти капли и ее периодич. обрывами. Для сглаживания осцилляций используют регистрирующие приборы (гальванометры) с большой константой времени, демпфирование, напр., с помощью ЯС-цепочек (электрич. цепей, состоящих из резисторов и конденсаторов), или стробирование, т. е. запись тока в течение непродолжит. интервала жизни каждой ками, причем ток поддерживают неизменным до аналогичных измерений на следующей капле. Постояннотоковую П, са стробирова-нием называют таст-полярографией. Среднее значение 1 зависит о г периода капания, к-рый меняется с изменением Е. Чтобы период капания в р-ре данного состава поддерживать [c.68]

Так назьгааемая стробированная постояннотоковая полярография (раньше ее называли таст-полярографией) использует тот фак что диффузионный ток г на ртутном капающем электроде эа время жизни ртутной капли растет пропорционально в то время как емкостный ток уменьшается пропорционально Это позволяет, измеряя ток в конце периода жизни капли, снизить предел обнаружения на один порядок из-за улучшения соотношения [c.427]

В конце 1960-х гг. стали выпускаться полярографы СРА-3 этого типа, а в начале 1970-х гг. — серия приборов фирмы Принстон Эплайд Рисерч Корпорейшн. Полярографический анализатор РАК-174 этой фирмы предназначен для исследований методами полярографии постоянного тока,у. таст-полярографии, нормальной импульсной полярографии, дифференциальной импульсной полярографии и вольтамперометрии на стационарном электроде с линейной разверткой потенциала. Потепциостат анализатора может подавать на вспомогательный электрод напряжение от —80 до -[-80 В при силе тока до 20 мА для того, чтобы компенсировать омическое падение напряжения в цепи электролизера. Разность потенциалов вспомогательного электрода и электрода сравнения, котор1 й устанавливают возможно ближе к двойному электрическому слою индикаторного электрода, подается через цепь обратной связи по напряжению на вход потен-циостата наряду с суммарным напряжением развертки (или начального напряжения) и импульса напряжения. [c.133]

Измерения в режиме рапид-полярографии и таст-полярографии дают сходные результаты, однако обработка их, как и ожидалось, приводит к более точным соотношениям в случае измерений в режиме таст-полярографии. Поэтому дальнейшее изложение будет построено на рассмотрении таст-поля-рограмм. [c.213]

При более отрицательных потенциалах наступает автоингибирование, что отражается на форме как I — /-, так и I — -кривых (рис. 4). Только в самый начальный период роста капли автоингибирование еще не приводит к провалу на мгновенной I — -кривой (кривая / на рис. 4), но понижение предельного тока все же заметно. Логарифмический анализ I — /-кривых показал, что при Е=—0,5 в / /, а при Е=—1,4 / /ю. Такие же зависимости получались методом таст-полярографии [3]. Следовательно, таст-полярограммы весьма близки к мгновенным I — -кривым, построенным по / — /-кривым, хотя, строго говоря, таковыми они не являются, поскольку полярограф Радиометр типа РО-4 (Дания) в таст-режиме усредняет токи на каждой капле спустя некоторое наперед заданное время задержки. [c.222]

Полярография окислительно-восстановительной системы ферроцен — феррициний. III. Рапид- и таст-полярография катиона феррициния. Есимжанова А., Жданов С. И. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 212-217. [c.279]

Применение измерений полярограмм регулированием периода капания в режиме рапид" и таст-полярографии позволила исследовать адсорбционные явления в редокс-системе фер роцен — катион феррициний в водных и водно-этаноловых средах несколько более деталь но, чем путем измерения классических полярограмм. Однако установить природу адсорбционной предволны катиона феррициния не удается из-за близости ее к основной волне. Иллюстраций 7. Библ. 7. [c.279]

Для уменьшения влияния осцилляций используются схемы измерения максимальных токов [Л. 15], регистрирующие приборы, каретка которых перемещается только в направлении увеличения тока [Л, 10], а также измерение среднего тока за короткое время в конце жизни капли — Таст-полярография Л. 16]. Сущиость последнего метода поясняет рис. 1-4. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология