Брауна селективности правил

Таким, образом, чем выше активность реагента (т. е. чем более сильной кислотой Льюиса он является), тем меньшее значение имеет природа (основность) субстрата. Вполне очевидно, что и селективность электрофильного реагента к орто-, пара- и мета-тю-ложениям в замещенных бензолах должна определяться его кислотностью. Действительно, чем меньше активность реагента, тем выше его селективность и наоборот, чем больше активность, тем меньше его селективность). Это правило селективности Брауна хорошо иллюстрируется приведенными ниже данными для некоторых реакций толуола [c.245]

Р-ции открыты Ю. Брауиом соотв. в 1900 и 1904. БРАУНА СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРАВИЛО при действии электроф. реагента на аром, соединение селектинпость замещения (выражается отношением кол в образующихся изомеров) тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. Так, для толуола селективность замещения (отношение кол-в пара- и летя-изомеров) растет в ряду р-ций нитрование (И), хлорирование (80), бромирование (220). Правило сформулировано Г. Брауном в 1953. [c.81]

БРАУНА ПРАВИЛО СЕЛЕКТИВНОСТИ в р-циях электроф. замещения в ароматич. ряду селективиость тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. [c.314]

В приложении к замещению в ароматических соединениях это правило было установлено Брауном. Хорошей иллюстрацией этого являются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных по 5л-2-механизмам. Согласно рассмотренному ранее механизму, в реакциях отщепления второй реагент выступает в качестве основания, отщепляющего протон, поэтому высокой селективности отщепления способствует применение сильных щелочей (NaOH и др.). Наоборот, при замещении важны нуклеофильные свойства второго реагента, которые зависят не только от основности, но и от поляризуемости. Применяя слабое основание, но достаточно сильный нуклеофил (Na2 03, [c.80]

Первый принцип лежит в основе так называемого принципа линейности свободных энергий (ЛСЭ) [например, соотношения Брёнстеда или уравнения Гамметта (см. ниже)], второй принцип—в основе правила селективности Брауна при ароматическом замещении (см. ниже). Третий принцип совпадает с принципом Хэммонда (см. раздел П1.5). [c.164]

Осн. область исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза диборана. Открыл (1959) р-цию гидроборирования ненасыщенных орг. соед., заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С С, С—О, С=С, =N, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой р-ции для стереоспецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г г/с-положение, для yi/ -гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории колич. метода изучения стерических напряжений в молекуле. Исследуя р-ции присоединения по этиленовой связи, установил, что при участии в них атомов с тетраэдрическими связями переходные комплексы образуются за счет п-электронов. Сформулировал (1953) правило селективности замещения водорода в ароматических соед. в зависимости от кислотности реагента по Льюису (правило селективности Брауна). Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1966). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология