Параметры активации изотопного обмена

Обоснованность такой концепции подтверждается квантово-химическими расчётами, которые показывают, что при осуществлении обмена водорода на тритий валентные углы и длины С-Н-связей при углеродном атоме, у которого происходит изотопный обмен, почти полностью совпадают с соответствующими параметрами иона СН . Кроме того, полученные данные показали, что за счёт дополнительного взаимодействия атомов водорода происходит понижение энергии активации изотопного обмена, т. е. переходное состояние этой реакции дополнительно стабилизировано за счёт образования связи между обменивающимися ионами водорода [c.518]

Кислотное расщепление связи С—Hg у насыщенного атома углерода подробно изучено на примере бензилмеркурхлорида и его замещенных в ядре аналогов . При этом были установлены интересные закономерности, касающиеся осуществления реакции с переносом реакционного центра, подобно уже рассмотренному случаю дибензилртути (см. стр. 90). Обнаружен также параллельно протекающий изотопный обмен водорода в ароматическом ядре. Реакция проводилась в водном диоксане под действием хлористого водорода при эквимольных концентрациях реагентов, а также в избытке кислоты за скоростью превращения следили по изменению концентрации НС1 или образующейся сулемы. Значения параметров активации составляют = 21 ккал/моль, AS = —10,2 э. ед. [c.101]

В настоящей и последующих статьях /12/ на основе более широкого экспериментального материала нами продолжено изучение закономерностей реакций изотопного обмена водорода ароматических СН-связей произведена корреляционная обработка кинетических данных при помощи уравнений гамметювского типа (сообщения 1 и II ) и выполнено квантово-химическое исследование реакционной способности (сообщение 111 ).рассмотрены соотношения между параметрами активации (сообщение IV) и исследовано влияние состава среды на кинетические характеристики обменного процесса (сообщение V). [c.602]