Ионный параметр

Величину а, названную ионным параметром, рассматривают как сумму эффективных радиусов ионов он равен расстоянию между центрами ионов противоположного знака, на которое они могут сблизиться (рис. VII. 17). Коэффициенты А и В являются функцией температуры При 25°С для водных растворов А = 0,509 моль- / дм- /> и В = 0,329-10 нм моль- / дм /. [c.438]

Попытки усреднения величины ионного параметра а в литературе известны давно, В частности, уравнение [c.262]

Поскольку в настоящее время фундаментальный расчет невозможен, то кажется разумным использовать какой-либо эмпирический метод, который помог бы разобраться в природе селективности. Близкая аналогия между сродством ион — смола и коэффициентами активности соответствующих солей в воде заставляет предположить, что можно использовать существующие теории для коэффициентов активности в концентрированных водных растворах. Наиболее удачно это сделано в теории- Робинсона и Стокса [80], являющейся, по существу, полуэмпирическим аналогом выражения Дебая — Хюккеля — Бьеррума для среднего коэффициента активности с учетом воды, удаляемой из объема раствора в виде гидратных оболочек ионов. Параметр а (расстояние наибольшего сближения) получается путем сопоставления кривых и связывается с гипотетическими числами сольватации ионов. Замечательно, что 7—С-кривые концентрированных растворов многих галогенидов можно построить теоретически с использованием только одной эмпирической константы для каждой соли. Представляет интерес вопрос о том, существуют ли аналогичные закономерности для сульфонатов. [c.144]

Для вычисления коэффициента Вн необходимы данные о величине ионного параметра а и его производной по температуре. Эксперимент показал, что температурная зависимость ионного параметра практически не превышает ошибок определения и, следовательно, в первом приближении с ней можно не считаться. [c.153]

Известны немногочисленные экспериментальные данные по энергии и изменению объема ири образовании активированного состояния в процессе ионной миграции. Хиле [1] установил, что при повышении давления проводимость электролита в неводных растворителях с неразвитой внутренней структурой (например, в нитробензоле) снижается, изменение объема при активации увеличивается и соответственно Ер>Еу. Это значит, что большая часть энергии активации обусловлена энергией, необходимой для образования вакансии (или расширения клетки растворителя ). При возрастании удельного объема (достигаемом при постоянной температуре изменением давления) Еу уменьшается, а ДУ увеличивается, Еу не зависит от температуры и ионных параметров, т. е. структуры активированного и основного состояний одинаковы, и при активировании вращательные и колебательные степени свободы сохраняются. [c.402]

Рассмотрение многочисленных данных по константам устойчивости показало, что с известным приближением для всех комплексов величина ионного параметра может быть принята равной а = 0,49 нм и уравнение (XI. 122) [c.261]

Рассмотренные в данном параграфе примеры показывают, что учет поляризации ионов действительно может служить основой качественной теории неорганической химии, ие только позволяющей систематизировать фактический материал иа базе фундаментальных ионных параметров, но и обладающей — в качественном плане — значительной предсказательной силой. Например, при бесцветности иодида данного элемента мои ио ожидать, что бесцветны будут и другие его галогениды прн равенстве зарядов и близости радиусов хлорид 18-электронного катиона будет более легкоплавок и менее термически устойчив, чем хлорид 8-электронного катиона и т. д. Разумеется, возможны отдельные исключения, обусловленные неучетом тех или иных особенностей, но ведь исключения лишь подтверждают правило . [c.434]

Согласно (7.3) 1/D,j - ai2(l+Pi ). Для ма. ых значений ионного параметра Холла (P <1) 1/а 2, для больших значений [c.283]

Обсуждая в предыдущей главе применение уравнения Пуассона — Больц мана в теории Дебая и Гюккеля, мы рассматривали ионы как точечные заряды. Ниже мы рассмотрим эту теорию в более общем виде с учетом конечных размеров ионов и введем понятие ионного параметра а. Этот параметр представляет собой минимальное среднее расстояние, на которое могут сближаться как положительные, так и отрицательные ионы. Как указывалось ранее [уравнение (22) гл. П], исходное уравнение Пуассона — Больцмана имеет вид [c.51]

Разряды низкого давления используют в качестве ионных источников в МС для проводящих твердых проб благодаря их простоте и эффективной ионизации. Их широко применяли до внедрения искрового источника. Вслед за использованием тлеющего разряда в атомно-эмиссионной спектрометрии, где наблюдали интенсивное испускание ионов, в начале 1970-х вновь возник интерес к применению этого источника в МС [8.5-9-8.5-13]. Масс-спектрометрия с тлеющим разрядом (ТРМС) имеет ряд уникальных характеристик, что можно видеть и в атомно-эмиссионной спектрометрии (разд. 8.1). Пробоподготовка сведена к минимуму, ТР работает при пониженном давлении (0,1-10 мм рт. ст.), атомизация происходит за счет распыления поверхности, а ионизация — главным образом за счет электронного удара и пеннинговской ионизации из метастабильных уровней инертного газа —сосредоточена в области свечения (рис. 8.5-2). Разрядный газ — это обычно аргон высокой чистоты, но аргон можно заменить другим инертным газом, например Ne. Интерфейс с МС располагают очень близко к области свечения, чтобы избежать захвата молекулярных ионов. Подобно ИСП-МС используют двухступенчатую дифференциальную систему откачки. Требуется также ионная оптика, особенно для уменьшения разброса энергии ионов. Настройка ионной оптики имеет решающее значение для экстракции и прохождения ионов. Параметры ТР, используемые для оптимизации ионизации, включают природу и давление газа, напряжение и ток разряда. В некоторых последних модификациях ячейку охлаждают жидким [c.137]

При умеренных разбавлениях, когда уже нельзя пренебрегать ионным параметром а (средним расстоянием сближения ионов), логарифм коэффи- циента активности равен [уравнение (34) гл. III] [c.123]

Член А / Г равняется ха. Удобно выразить ионный параметр в ангстремах и обозначить его в этом случае через а. Соответственно этому [c.123]

РАССТОЯНИЕ НАИБОЛЬШЕГО СБЛИЖЕНИЯ ДВУХ ИОНОВ (ПАРАМЕТР ДЕБАЯ - ХЮККЕЛЯ а ) [c.323]

Для многих ионов параметр а имеет порядок 3- 10 см или ЗА, тогда [c.23]

Размер иона (параметр а) [c.25]

В работе [74] предпринята попытка объяснить влияние механической деформации медного электрода на его анодную и катодную поляризацию в водном растворе Си304 с позиций теории перенапряжения кристаллизации при условии, что лимитирующей стадией реакций является поверхностная диффузия ад-ионов, параметры которой зависят от расстояния между ступеньками роста, т. е. от плотности дислокаций. С учетом того, что плотность дислокаций линейно связана со степенью пластической деформации, получена прямая пропорциональная зависимость скорости реакции от корня квадратного из степени деформации. Эта зависимость приближенно соответствует результатам опытов и несколько нарушается при больших деформациях. К сожалению, в этой работе не измеряли величину механического напряжения, а поскольку в случае меди деформационное упрочнение может подчиняться параболическому закону [41 ], можно объяснить результаты опытов [74 ] без привлечения теории замедленной стадии поверхностной диффузии. [c.89]

Ион Размер иона (параметр а), см-10 Ионная сила [c.26]

Первая стадия групповой идентификации осуществляется однозначно, если в спектре регистрируется пик молекулярных ионов. Параметр у молекулярного массового числа указывает на одну из 14 гомологических групп (О к которой относится соединение (см. раздел 1.2). Если же пик молекулярных ионов не зарегистрирован или не может быть опознан в спектре, то уже на этой стадии приходится использовать другие спектральные признаки. [c.68]

Специфическим случаем является конфигурация с/ с основным состоянием 5. Согласно выражениям (39), (42) и (43), gx = у = 2 = 2,0023 и О = Е = О для кристаллического поля произвольной симметрии. Экспериментальные значения г-фактора таких ионов близки к величине 2,0023, но не точно равны ей. Установлено также, что для этих ионов параметр О имеет заметную величину. Эти отклонения от простой теории обусловлены наличием конфигурационного взаимодействия, и для их расчета следует использовать теорию возмущений более высокого порядка [2, 9]. [c.354]

Эти предположения не соответствуют теории Стокса и Робинсона, в которой аддитивности чисел гидратации не предполагается напротив, значение Л+ -> данного иона считается зависимым от природы другого иона в электролите. И, наконец, в гидратной теории Бейтса — Робинсона делается предположение о постоянстве для электролита и ионов параметров уравнения А, В и а, что в обшем случае не выполняется, так как величины микроскопической диэлектрической проницаемости вблизи катиона и аниона могут быть не одинаковыми. Это особенно существенно для электролитов, состоящих из ионов, сильно различающихся по своим кристаллографическим радиусам или зарядам. [c.159]

Большее значение шг, возможность работать с малыми уровнями мощности указывают на чувствительность установки. Достаточно относительно малого числа носителей, чтобы резонанс можно было детектировать. Эта установка была использована для исследования механизмов рассеяния, а также ионных параметров полупроводников. [c.92]

Из соотношения (УП1.28) следует, что при увеличении заряда ионов расстояние, на котором они начинают взаимодействовать, увеличивается. Наоборот, при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя сила электростатического взаимодействия между ионами уменьшается в В раз. Поэтому полярные растворители, характеризующиеся большим значением диэлектрической проницаемости, способствуют образованию растворов с малой склонностью к возникновению ионных пар. Даже на сравнительно малых расстояниях взаимодействием ионов можно пренебречь д мал по величине), поэтому ионы можно считать практически изолированными. При увеличении температуры, как следует из (УП1.28), параметр Бьёррума q уменьшается и взаимодействие между ионами ослабляется на меньших расстояниях, что объясняется возрастанием энергии теплового движения ионов. Параметр Бьёррума имеет вполне определенное значение для каждого растворителя при заданных температуре и заряде ионов. Например, для однозарядных ионов в воде (2+ = 2 =1) при 25° С = 298 К [c.260]

Здесь Го —сумма вандерваальсовых радиусов ионов. Параметр X имеет геометрический смысл обратной величины эффективного радиуса ионной атмосферы, определяя расстояние от иона, за пределом которого осуществляется полное экранирование взаимодействий. [c.69]

Следует заметить, что приведенные выше значения , исиользо-ванные при сопоставлении теории с опытом, больше, чем суммы кристаллографических радиусов соответствующих ионов. Параметр является эмпирическим параметром. Однако, в отличие от параметра а в теории Дебая—Хюккеля, параметр в теории Глаубермана и Юхновского имеет более обоснованный физический смысл и принимает, повидимому, более разумные числовые значения. [c.439]

Ниже приводится несколько примеров аварий, связанных с нарушением ос- ионных параметров скорости, давледия и темперщры, [c.333]

Если постепенно удалять воду из концентрированного раствора соли, то состав раствора попадает в область III (рис. 1.1). Количество растворителя здесь точно соответствует заполнению сольват-ных оболочек ионов. Параметр s (равен отношению Xso[vent/Xsalt примерно равен 4 — 6. [c.283]

Совместное восстановление двух (или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины ер и у м состава раствора, природы разряжаюш,ихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и, изменение парциально.й молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений (сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах (деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [c.142]

При умеренных разбавлениях, когда уже нол(.зя пренебрегать ионным параметром а (средним расстоянием сближения хюнов), логарифм коэффициента активности раиен [уравнение (34) гл. Ill] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология