Стереохимия изотопного обмена

При стоянии раствора оптически активного 2-иодоктана в ацетоне, содержащем Na 4, алкилгалогенид теряет оптическую активность и происходит обмен обычного иода иа радиоактивный. Скорость обеих реакций зависит от концентраций [Р1]и[1"], но рацемизация протекает вдвое быстрее, чем изотопный обмен. Считают, что этот эксперимент, описанный в 1935 г. М. Хьюзом (Университетский колледж, Лондон), установил стереохимию 8м2-реакции каждая молекула, вступающая в реакцию замещения, претерпевает обращение конфигурации. Как подтвердить этот вывод (Указание возьмите молекулу алкилгалогенида и рассмотрите, что с ней происходит при замещении.) [c.473]

Одним из методов исследования кислотности слабых СН-кислот является измерение скоростей катализируемого основаниями изотопного обмена водорода [1]. Этот метод настолько широко распространен и по изотопному обмену получено так много данных (касающихся механизма, стереохимии, влияния структуры, растворителя, катализатора, образования ионных пар и т. д.), что целесообразно рассмотреть его в отдельной главе. [c.102]

Изотопный обмен а-меркурированных оксосоединений ускоряется кислотами (что, вероятно, связано с протонированием карбонильного кислорода), а также основаниями. Стереохимия одноалкильного изотопного обмена была изучена на геометрических изомерах 2-метоксициклогексилмеркурхлорида Х . В диоксане, изобутаноле и ацетоне при обмене с сулемой наблюдалось сохранение исходной конфигурации [c.15]

В результате многочисленных исследований стереохимии изотопного обмена, выполненных Крамом с сотр. на различных объектах, установлено, что стереохимический результат реакции в зависимости от условий (применяемого основания и растворителя) может существенно изменяться. Так, изотопный обмен 2-фенил-20-бутана в системе (СНз)зСОН — (СНз)зСОК происходит с сохранением конфигурации на 80—90%, а в системе ДМСО — (СНз)зСОК (низкое содержание /прет-бутилового спирта (СНз)зСОН) с полной рацемизацией. Применение же в качестве растворителя диэтиленгликоля, а в качестве основания — его алкоголята приводит к частичному обращению конфигурации. Ниже приведены стереохимические результаты реакции изотопного обмена оптически активного 2-фе-нил-20-бутана — константа скорости обмена, — константа скорости рацемизации) [c.348]

Стереохимия 5 Е1-реакций изучена только на одном примере — изотопном обмене оптически активного этилового эфира а-броммер-курфенилуксусной кислоты с HgBг2 в диметилсульфоксиде (ДМСО) [25], для которого было установлено, что реакция является мономолекулярным замещением [26]. Также показано [25], что -реакция происходит с полной потерей конфигурации [c.11]

С ИЗОТОПНЫМИ метками показывают, что изомеризация сопровождается обменом с добавленным свободным олефином и что стереохимия не сохраняется по реакции (9.13) граяс-2-дейте-рио-З-фенилтитанациклобутан дает равные количества продукта перегруппировки цис- и граяс-изомеров 2-дейтерио-4-фенил-титанациклобутана. Эти результаты предполагают реализацию двустадийного механизма (элиминирование и повторное присоединение стирола), приведенного в реакции (9.14). [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология