Стирол р присоединения

В случае стирола присоединение по правилу Марковникова проис- [c.87]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Свойства карбоний-ионов. Свободные карбоний-ионы являются высокоактивными частицами, вступающими в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбоний-ионному механизму, активность карбоний-ионов может быть сравнена с активностью радикалов. Так, при полимеризации стирола по радикальному механизму при 20°С константа скорости продолжения цепи равна 35 л-моль- -с , энергия активации продолжения цепи 32,7 кДж/моль (7,8 ккал/моль). Полимеризация стирола на свободных катионах проходит с константой скорости продолжения цепи 35-10 л моль- с- при 15°С и энергией активации 8,4 кДж/моль (2 ккал/моль). Константа скорости присоединения карбоний-иона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Карбоний-ионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенным отличием в химических свойствах карбоний-ионов от свойств радикалов является способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбоний-ионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбоний-ионов. [c.164]

Описаны две группы методов а-алкилирования бензиламина. Он превращается в бензилиденовое производное, которое можно депротонировать и алкилировать в МФК-системе (выходы до 95%). Последующий гидролиз дает алкилированный продукт. Можно также провести присоединение в условиях МФК к акри-лонитрилу или стиролу с образованием пирролидинов [1588, [c.192]

Из продуктов присоединения кислот к стиролу выделен в сравнительно чистом виде а-фенилэтиловый эфир бромуксусной кислоты [67а]. [c.55]

Натуральный каучук в виде эмульсии или латекса присоединяет акрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты, стирол и другие полимеризующиеся вещества. Имеются и другие реакции с веществами, дающими продукты присоединения или замещения, но здесь они не рассматриваются (сообщения и рефераты о них см. в списке литературы, а также и в других журналах). Если эти продукты найдут практическое или теоретическое применение, то это будет отран ено в литературе. Природные и многие синтетические каучуки дешевые или станут со временем дешевыми, поэтому их химические производные могут представлять как теоретический, так и практический интерес. [c.225]

Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Результаты суммировайы на рис. 17. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так и к винилацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5—50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил- или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние. [c.150]

Следовательно, несмотря на высокую активность полистироль-ного макрорадикала, наращивание звена метилметакрилата снижает его активность, и значительная часть исходного полимера практически подвергается только линейной деструкции. Одновременно при передаче цепи через высокоактивный полистирольный макрорадикал происходит гомополимеризация метилметакрилата (см. рис. 109). Наоборот, полиметил метакрилат образует макрорадикалы, хотя и относительно менее активные, но все же способные инициировать полимеризацию стирола, присоединение звеньев которого не снижает, а, возможно, даже повышает активность наращиваемых макрорадикалов. [c.149]

Таким образом, и в случае взаимодействия нуклеофильного реагента, с молекулой стирола присоединение реагента должно также происходить по метиленовой группе. [c.201]

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

Ненасыщенные органические соединения, т. е. соединения, содержащие двойные или тройные связи, термодинамически нестабильны по отношению к реакциям присоединения. Так, жидкий стирол СеНоСН = СНг при длительном хранении при комнатной температуре превращается в твердое, прозрачное вещество с большим молекулярным весом. Это твердое вещество, называемое полистиролом или полимером стирола, растворимо в таких растворителях, как бензол или толуол, и, как показали результаты многих [c.513]

При катионной сополимеризации триоксана со стиролом, по-видимому, существует два возможных типа присоединения образующегося из триоксана карбоний-иона к мономеру стирола присоединение к 3-углеродному атому стирола (1) и присоединение к а-углеродному атому (2) [c.383]

Такие реакции присоединения широко известны для кислорода, олефинов и ряда других соединений с кратными связями. Реакции )того типа представляют собой основу всех процессов полимери- чации, идущих при участии свободных радикалов. Так, свободный радикал R, присоединяясь к молекуле стирола [c.111]

Иод мало способен к присоединению по двойным связям. Ди-иодпроизводные образуются лишь из стирола, аллилового спирта и некоторых других соединений. Легко присоединяется по кратным связям ЛС1, чем пользуются для определения числа таких связей (йодные числа). [c.769]

При взаимодействии фенилдифторсилана со стиролом присоединение-силильной группы происходит как к одному, так и к другому атомам углерода винильного радикала, причем а-изомер образуется в преобладающем количестве [c.126]

Активные центры, будучи по своей природе свободными радика-тами, присоединяют молекулы исходных веществ, что приводит к осту молекулярной цепи. При сополимеризации полималеината со тиролом могут одновременно протекать четыре элементарные реакции полимеризация стирола, присоединение молекул стирола к жтивным центрам олигоэфира, соединение двух молекул олиго- [c.71]

Для непредельных углеводородов типа стирола наряду с отрывом атома водорода характерно присоединение пероксидных радикалов по двойной связи с последующим присоединением кислорода и образованием полипероксидов [35] [c.54]

Механизм восстановления стирола натрием в жидком аммиаке, вероятно, протекает через присоединение N3 8 положение либо 1,4- либв 1,2 -с последующей реакцией дйнатриевого производного с аммиаком Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.483]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Сравнение относительной реакционной способности стирола и фенил-ацетилена показало, что последний менее активен в реакции присоединения трихлорметилрадикала, но он все же активнее октена-1 [6]. Хотя некоторые ацетилены присоединяют трихлорметил легче, чем некоторые олефины, все же, как правило, олефины в этой реакции активнее соответствующих ацетиленов, [c.237]

Что касается реакционной способности различных а-олефинов, то, как установлено при изучении присоединения ССЬ [58], элек-тронодонорные группы в непредельном соединении увеличивают скорость присоединения, а электроноакцепторные уменьшают ее. Например, скорости присоединения ССЬ к октену-1, 2-этилбуте-ну-1 и стиролу относятся как 1 1,4 100. [c.82]

Лишь немногие реакции присоединения сохранились как основа для образования названий соединений, например стирол-оксид. Действительно, это одно из немногих аддитивных названий, которое допустимо в силу большей простоты по сравнению с систематическими названиями 1,2-эпоксиэгилбензол и 2-фенилоксиран. Такое название, как эргостериндибромид, также полезно как тривиальное, указывающее на родоначальное соединение, и кроме того, и на стереохимию соединения. В целом же аддитивной номенклатуры следует избегать она не является частью современной номенклатуры. Конечно, имеется и исключение термин гидро для присоединения водорода [c.77]

Непредельные соединения легко присоединяют радикалы по двойной связи, что является основой процесса радикальной полимеризации. Пероксидные радикалы также имеют тенденцию атаковывать двойную связь. В результате последовательного чередования реакций присоединения Ог к К и КОг по двойной связи происходит сополимеризация мономера с кислородом и образуется полимерный пероксид. Например, образующийся при окислении стирола пероксид содержит в своем составе от [c.30]

Пиколильный водород 2- и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мяпких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефинов к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбейзолов. [c.171]

В результате свободнорадикальной полимеризации стирола образуется атактический полимер. Объясните, как следует интерпретировать этот факт с точки зрения характера присоединения мономерных звеньев к растущему макрорадикалу. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология