Изомеризация, сопровождающая реакции

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Реакции, сопровождающие изомеризацию. Реакция изомеризации сопровождается рядом побочных реакций - крекинга, гидрокрекинга и диспропорционирования так, молекула н-гексана может подвергаться гидрокрекингу в следующие продукты [c.29]

Гидрокрекинг. Гидрогенолиз парафиновых и нафтеновых углеводородов происходит медленнее, чем дегидрирование и изомеризация эта реакция не имеет большого значения при гидроформинге, если объемные скорости не слишком малы. Вообще, реакции гидрокрекинга более характерны для каталитического, чем для термического процесса. Так, при гидрокрекинге к-гептана продуктами являются главным образом углеводороды Сз и С4. Термический процесс дал бы гораздо большие количества продуктов расщепления С — С4 и Сз — Сб [158]. Главной причиной увеличения октанового числа при гидрокрекинге является уменьшение размера молекул. Равновесная смесь парафинов С дает при переходе в -i повышение октанового числа на 14—15 это, однако, сопровождается потерей 8—10% об. сырья [137]. [c.348]

Реакция чис-/иране-изомеризации сопровождает реакции перемещения двойной связи и скелетной изомеризации алкенов. Катализаторами данной реакции могут быть активный уголь, окись алюминия, а также катализаторы, осуществляющие реакции перемещения двойной связи и структурной изомеризации олефинов. [c.68]

Из перечисленных выше катализаторов изомеризации циклопропанов видно, что носители для применявшихся катализаторов гидрогенолиза не являются инертными веществами. Поэтому прямой гидрогенолиз циклопропанов сопровождается реакцией изомеризации под действием носителя. Образующиеся при этом олефины [c.101]

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Реакции полимеризации, как правило, сопровождаются реакциями изомеризации, обычно скелетной. [c.107]

Изомеризация нормальных углеводородов сопровождается реакциями крекинга. Эти реакции не являются серьезным препятствием при проведении изомеризации бутана и пентана, однако они отчетливо проявляются в процессах превращения -гексана и постоянно сопутствуют изомеризации м-гептана [c.28]

Основной химический процесс при температуре 500—600 °С и давлении 5 10 — 8-10 Па молекулы углеводородов расщепляются на более мелкие молекулы, каталитический крекинг сопровождается реакциями ароматизации, изомеризации, алкилирования. [c.188]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Табл. 22 показывает, что чем ниже температура процесса, тем полнее идет изомеризация и что однократным пропуском сырья через зону реакции достигнуть полной изомеризации невозможно. Но при низких температурах скорость изомеризации настолько мала, что процесс в целом оказывается экономически неприемлемым. Только применение катализатора, весьма значительно ускоряющего реакцию, дает удовлетворительные результаты. В качестве катализатора применяется хлористый алюминий для проявления своей каталитической активности отношении изомеризации хлористый алюминий нуждается в присутствии в зоне реакции безводного хлористого водорода. Основная реакция изомеризации сопровождается побочными реакциями — расщепления, уплотнения и др., особенно при изомеризации пентана и гексана. Для подавления побочных реакций процесс ведется в присутствии небольших количеств водорода. [c.265]

Экспериментально установлено, что изомеризация сопровождается побочными реакциями. Это неудивительно, поскольку реакции, протекающие [c.78]

Реакцию проводят в атмосфере водорода под повышенным давлением. Изомеризация сопровождается гидрокрекингом, который надлежащим регулированием условий можно в значительной степени подавить. В литературе наиболее широко освещены исследования гидроизомеризации в присутствии никеля на алюмосиликате, платины на окиси алюминия, содержащей галоид, и на окиси алюминия —окиси молибдена в качестве катализаторов [13,16,17, 20, 37, 97]. Дальнейшее рассмотрение вопроса основывается на результатах работ, проведенных в присутствии никеля на алюмосиликатном носителе. [c.99]

Олефины, в отличие от парафиновых углеводородов, значительно больше реакционноспособны в присутствии алюмосиликата. Они претерпевают реакции распада, изомеризации, полимеризации (при низких температурах). Распад олефинов сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых получаются легкие углеводороды насыщенного характера, а на катализаторе образуются коксовые отложения, являющиеся продуктами глубокой конденсации. Циклоолефины легко изомеризуются в насыщенные алкилированные нафтены. Например, циклогексен дает метилциклопентан и продукты конденсации ароматических углеводородов. [c.163]

Теоретические основы. В случае миграции одного из двух алкильных заместителей по кольцу, сопровождающейся увеличением расстояния между заместителями, теплота реакции невелика и может быть как больше, так и меньше нуля. Если число заместителей увеличивается, то изомеризация сопровождается выделением тепла. В равновесной смеси аренов С (трех изомеров ксилолов и этилбензола) по мере снижения температуры равновесная концентрация о-ксилола и этилбензола несколько уменьшается, а. м-ксилола — увеличивается (табл. 84П). [c.859]

Гидрирование нафталина в тетралин сопровождается реакцией, приводящей к образованию цис- и транс-д,ека-линов. В определенных условиях могут протекать и другие реакции, приводящие к образованию дигидронафталина, а также продуктов изомеризации и распада декалинов. [c.326]

Полученный этим способом изобутилен содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. [c.151]

В присутствии фтористого бора или его соединений с водой, фтористоводородной кислотой, хлористым алюминием и др. осуществляется изомеризация углеродного скелета [1—7]. Эта реакция может протекать как в жидкой, так и в газовой фазе, при температурах от 70-до 290° С и различных давлениях. Процесс изомеризации сопровождается реакцией диспропорционирования, в результате чего получаются продукты с большим и меньшим числом углеродных атомов, чем в исходном сырье. Это наблюдается при использовании таких катализаторов, как BRjHal (R — алкил) [4] и сложные соединения BF3—HF—Ni, применяемые в [c.117]

Химические свойства каучуков. Химич. превращения И. к. аналогичны превращениям натурального каучука. Под влиянием компонентов комплексного катализатора полимеризации изопрена или облучения они претерпевают цис-транс-паометржзацпю (см. Изомеризация каучуков). ]3 нек-рых случаях изомеризация сопровождается реакциями сшивания и циклизации, что приводит к уменьшению непредельности каучука. [c.408]

Изучена изомеризация смеси монометилнафталинов на синтетических цеолитах типа СаХ Ц202-46 (товарный) в интервале температур 400—500° С и на цеолите aY (чистый). Установлено, что реакция изомеризации сопровождается реакцией диспронорциони-рования, которая проходит по последовательной схеме. [c.65]

Для изомеризации бутанов, алкилциклопентанов и алкилциклогекса-нов в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов необходимо применять инициаторы реакции. Изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов сопровождается реакцией диспропорционирования, которая может быть ингибитирована в присутствии водорода, бензола или других органических веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.52]

Как уже наблюдалось, при алкилировании изобутана олефинами нормального строения и с разветвленной цепью в присутствии серной кислоты реакция переноса водорода идет несколько меньше с ето/)-бутиловым спиртом, чем с грет-бутиловым спиртом [27]. При реакции изопентана с втор-буталовым спиртом при 24° образовалось 44 % нонанов, 12 % изобутана, 18% деканов, 31% гексанов, 7% гептанов и 12% октанов м-бутан в продуктах реакции обнаружен не был по-видимому, изомеризация сопровождала перенос водорода. [c.336]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Значительно менее, нежели изомеризация н-бутана, изучен этот процесс в прилож енип к высшим гомологам ряда парафиновых углеводородов, где он нередко протекает значительно сложнее, сопровождаясь реакциями крекинга и автодеструктив-ного алкилировання, как видно из работ А. Д. Петрова, Д. Н, Андреева и А. П. Мещерякова [42], Калингерта и Битти [43], Б. Л. Молдавского с сотрудниками [44] и др. Так, например, наличие неогекеана в числе прочих побочных продуктов [c.133]

В тех же условиях из смешанных алифатически-ароматических сульфидов образуются олефины и ароматические углеводороды. Каталитическое обессеривание протекает, по-видимому, в несколько стадий и сопровождается реакциями изомеризации шестичленного кольца в пятичленное и перераспределением водорода и углеводородных радикалов. В результате такого многостадийного процесса в конечных продуктах каталитического превращения циклогексил-циклопентилсульфида получаются метилциклопентан, дициклопентил и 3,3-диметилдициклопентил [c.356]

Изомеризация над алюмосиликатвыми катализаторами. Изомеризация диметилбензолов над алюмосиликатными катализаторами сопровождается реакциями диспропорционирования метильных групп, [c.152]

Такие различия между термическим и каталитическим процессами могут быть объяснены тем, что они имеют разный механизм. Катализатор крекинга способен вызывать образование ионов карбония, так как он является очепь сильной кислотой. Поэтому не удивительно, что каталитический крекинг сопровождается реакциями изомеризации и полимеризации, приводящими к возникновению углеводородов с очень разветвленным скелетом. Способность катализатора крекинга к переносу водорода с насыщением части молекул олефинов следует считать проявлением карбоний-ионного механизма, как уже упоминалось при описании гидрополимеризации олефинов. При этой реакции катализатор способствует передаче водорода от одной молекулы олефина к другой. В результате образуются парафин и диен последний может еще раз явиться донором водорода. В конце концов, олефины либо ароматизируются, либо обуглероживаются, покрывая катали- затор налетом кокса. Эта реакция тоже инициируется олефином, который, присоединяя протон катализатора, превращается в ион карбония. В качестве примера приводится механизм каталитического крекинга к-гексадекана [117]. Образование углеводородов С3 и С4 объясняется тем, что по преимуществу происходит Р-расщепление, связанное с изомеризацией иона карбония. Попы этил- и метилкарбоння возникают с ббльшим трудом. [c.344]

Другими примерами скелетной перегруппировки рассматриваемого типа являются реакции 1,5,5- и 3,5,5-триметил-1,3-циклогексадиена 5,5-диме-тил-З-метиленциклогексена [90], -лимонена, а-ниронена и 1,5-диметил-5-ЭТИЛ-1,3-циклогексадиена [95]. Все эти реакции изомеризации сопровождаются ароматизацией. Образование всех фактически обнаруженных ароматических углеводородов можно объяснить, приняв, что изомеризация протекает по рассмотренной выше схеме с последующим отнятием водорода или алкана из исходного или изомеризованного продукта. [c.82]

Важно отметить, что гидрирование пентенов на катионных формах цеолитов сопровождается реакциями изомеризации двойной связи в угле-водороддх, а также скелетной изомеризацией. Как видно из рис. 1.2, отношение пентен-1 пентен-2 в продуктах гидрирования пентенов на катионных формах цеолитов вначале уменьшается с ростом глубины гидрирования пентенов от исходного уровня до равновесного, а при достижении выхода продуктов гидрирования в 60% и более зтй соотношение опять начинает расти причем наиболее резкое увеличение данного отношения наблюдается при степенях гидрирования пентенов 90% и выше. Такая зависимость может свидетельствовать о различной скорости гидрирования разных изомеров пентена, когда состав остающихся непрореагировавшими олефинов не успевает прийти в равновесное состояние при высоких выходах продуктов гидрирования, т.е. при высоких гидрирующих активностях катализатора. [c.14]

Оксид алюминия без добавок каких-либо щелочных промоторов также проводит реакции дегищ)ирования циклогексена в бензол и метилцикло-пеитенов в метилциклопентадиен [350—351]. Но процесс в этом случае протекает менее селективно и сопровождается реакциями изомеризации И коксообразования. Найдено [350], что коксообразование подавляет реакцию изомеризации и не сказывается на дегидрирующей активности катализатора, из. чего сделан вьшод, что образование кокса и дегидрирование углеводородов происходят на разных активных центрах катализатора. [c.125]

Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

Нитрозамины — производные аминон, содержащих третичные алкильные группы, по своим свойствам отличаются от других нитрозаминов. Например, третичный бутилфенилнитрозамин (XI), а также соответственные амил- и гексилпроизводные, не способны к изомеризации по реакции Фишер а-Х е п п а. При действии растворов хлористого водорода в спирте или уксусной кислоте на ати нитрозамины наблюдается отщепление нитрозогруппы с образованием солянокислой соли вторичного амина. Нитрозогруппа отщепляется также при действии разбавленной серной кислоты, но эта реакция -сопровождается частичным отщеплением третичной алкильной группы с образованием диазосоединений [c.425]

После удаления из реакционной зоны легких гидрогенизиро-ванных фракций остается парафинистый продукт, составляющий 80—85% исходного масла. В нем содержится азота только около 0,00005%. Заключительная стадия процесса состоит в контактировании продукта, в который вводится два объема рециклово-го дистиллята, с катализатором, содержащим 6% сернистого никеля на алюмосиликате при 320° и давлении 105 кГ/см . В этих условиях гидрокрекинг сопровождается реакциями изомеризации. [c.89]

Бутен-1 (I) Бутены-2 (И) Хромфосфатный проток, 200—210° С, 100 4 ч. Выход 100% [3] Фосфаты никеля и хрома условия те же. Конверсия за 1 проход — 81% [4] СГ3О3 (21%)—AI2O3 в атмосфере азота, 1 бар, 325° С, 84—763 торр. Скорость реакции максимальна при Pj= 330 m pp [5] Окисный хром-алюминиевый А-50 (промышленный, 20% СггОз) проток, 485, 500 и 675° С. Конверсия 63,4%, 77,2% и 92% выход транс-11—29%, 33% и 8,3%, чис-П—25%, 30,8% и 7,2% соответственно. Изомеризация сопровождается образованием бутадиена 16] [c.482]

В самое последнее время получены данные, позволяющие объяснить образование неогексана из метилпентанов, не прибегая к предположению о замыкании и гид-рогенолизе трехчленного цикла в ходе реакции. Было показано [461, что полицикли-ческий углеводород протоадамантан, который по стерическим условиям не может хемосорбироваться по типу (А), изомеризуется в адамантан на платине при 160— 300° С с энергией активации 10,1 ккал моль и селективностью 100%. С такой же высокой селективностью идет реакция на палладии при 200—300° С [47, 48]. Неопентан претерпевает 1—2-смещение связи С—С с такой же легкостью, как на кислотных катализаторах. Изомеризация сопровождается обменом с газообразным дейтерием, скорости обоих процессов одного порядка. Состав дейтероизомеров в продуктах изомеризации углеводородов, например неопентана, не отвечает ни множественному обмену, ни обмену через промежуточное замыкание трехчленного цикла и приводит к выводу о том, что для реализации перегруппировки достаточно потери одного атома водорода. Следовательно, образование диадсорбированных частиц, таких, как (А) в схеме (12), представляет не единственную, а лишь одну из возможных форм активации субстрата на поверхности платины. [c.16]

При рассмотрении материала, изложенного в предыдущем разделе, может возникнуть один существенный вопрос. С одной стороны, было показано, что миграция двойной связи при температурах около 200°С на цеолитах Y, содержащих небольшое количество протонов или катионов Са , практически не осложняется побочными реакциями. Такая изомеризация, очевидно, протекает через промежуточное образование мономерных карбониевых ионов, адсорбированных на поверхности катализаторов. С другой стороны, превращения олефинов на цеолитах с высокими степенями декатионирования и катионного обмена (NH4Y или РЗЭ-Y) происходят при более низких температурах. Эти превращения сопровождаются реакциями конденса- [c.76]

Алкилирование с серной кислотой так же, как и с AIGI3, сопровождается реакциями изомеризации, крекинга [8], гидро-и дегидрополимеризации [9], а поэтому в алкилате содержатся изопарафины не только той структуры и молекулярного веса, которых следует ожидать, исходя из начальных изопарафинов и олефинов, но и углеводороды меньшего и большего молекулярного веса [10, 11]. [c.111]