Нуклеофильное замещение мономолекулярное

Гидролиз хлорэтана — реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения, а гидролиз 2-метил-2-хлорпропана — реакция мономолекулярного нуклеофильного замещения. [c.636]

Реакции замещения (по конечному результату) при взаимодействии лигнина с нуклеофильными реагентами проходят по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения в две стадии. Первая стадия представляет собой медленную ионизацию субстрата - лигнина с образованием карбкатиона, а вторая заключается в быстром присоединении нуклеофильного реагента к карбкатиону [c.434]

Терминология. Гидролиз галогеналканов — это ре-акция нуклеофильного замещения 5д,. При гидролизе первичных и некоторых вторичных галогеналканов две частицы НХ и ОН на скоростьопределяющей стадии вместе образуют переходное состояние. Таким образом, скоростьопределяющая стадия бимолекулярна и этот механизм обозначается 5 ,2. При гидролизе третичных и некоторых вторичных галогеналканов в образовании переходного состояния участвует только одна частица — молекула галогеналкана. В этом случае скоростьопределяющая стадия мономолекулярна, что обозначается 5д,1. [c.630]

Реакции замещения, в свою очередь, делятся на мономолекулярные и бимолекулярные. В реакции мономолекулярного замещения весь процесс лимитирует диссоциация субстрата на ионы и скорость суммарного процесса замещения не зависит (слабо зависит) от концентрации атакующего агента. При бимолекулярном замещении скорость реакции прямо пропорциональна концентрации и агента, и субстрата. Каждый тип реакции обозначается своим символом 5л/1 — реакция нуклеофильного замещения, в которой лимитирующая стадия—диссоциация субстрата [c.167]

Нуклеофильное замещение может протекать по двум механизмам мономолекулярному (5л/1) или бимолекулярному (5 2). [c.75]

Результат мономолекулярного нуклеофильного замещения в стереохимическом смысле может быть различным. Будет ли наблюдаться сохранение оптической активности (с обращением или без него) или произойдет рацемизация, зависит в конечном итоге от продолжительности жизни карбкатиона, образующегося на первой стадии реакции 5л 1. В принципе карбкатионы имеют плоское строение, и при их образовании асимметрия пропадает [c.273]

Во многих случаях оптические антиподы достаточно стабильны и могут существовать неограниченно долго. В других случаях происходит постепенное превращение одного антипода в другой. Если такое превращение протекает до конца, то говорят об изменении конфигурации, если же превращение лишь, частичное и возникает смесь обоих антиподов, то говорят о рацемизации. Типичным примером изменения конфигурации, является бимолекулярное нуклеофильное замещение, которое-называется вальденовским обращением (разд. 6.2.2.1). С рацемизацией связано мономолекулярное нуклеофильное замещение (разд. 6.2.2.1). [c.95]

Механизм (мономолекулярное нуклеофильное замещение) — двухстадийный процесс, в котором главную роль играет ионизация галогенопроизводного [c.143]

Механизм этого типа назван мономолекулярным нуклеофильным замещением, и для него был предложен соответственно символ 5 vi- [c.94]

Нуклеофильное замещение в третичном бромистом бутиле протекает по механизму, так как в этом случае реакция включает две стадии и медленная стадия является мономолекулярной [c.237]

Мономолекулярное нуклеофильное замещение (SnI) [c.238]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. При взаимодействии со щелочами галоидные алкилы образуют не только спирты, но и непредельные соединения. Последние возникают так н<е как побочный продукт действия минеральных кислот на спирты. Разложение четвертичных аммониевых оснований также дает в качестве побочного продукта замещенный этилен. Все это подтверждает предположение о существовании общего механизма замещения и отщепления. Реакция замещения обозначается символом Е (elimination)..Так же как и для нуклеофильного замещения, здесь возможны два механизма бимолекулярный ( 2) и мономолекулярный [c.200]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Подобно алкилгалогенидам, алкилсульфонаты при нуклеофильной атаке азид-ноном (N3) образуют алкилазиды (RN3). Изучая эту реакцию. Сини пришел к выводу о том, что, по крайней мере в этой системе, промежуточными соединениями в реакции нуклеофильного замещения как по мономолекулярному (SnI), так и по бимолекулярному (Sn2) механизмам являются ионные пары. Различие в кинетике этих реакций объясняется различием в природе лимитирующей стадии для реакции первого порядка это образование ионной пары, для реакции второго порядка — реакция ионной пары с нуклеофилом. [c.683]

ИОННЫЕ ПАРЫ В ПРОЦЕССАХ МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 44 [c.705]

Реакция. Мономолекулярное нуклеофильное замещение. Реакция, протекающая через алкильный карбокатион. Несогласованный двухстадийный процесс. [c.208]

Реакции, в лимитирующей стадии которых участвует одна частица (атом, молекула, радикал, ион). Например, реакция нуклеофильного замещения (СНз)зСС является мономолекулярной [c.246]

В отношении стадий, определяющих скорость реакции, механизм нуклеофильного замещения весьма близок к механизму р-элиминирования. Так, скорости мономолекулярных 5м1- и Е]-реакций контролируются одной и той же стадией, а у бимолекулярных 5к2- и Ё2-реакций аналогичны стадии переноса электрона от реагента к уходящей группе они различаются лишь тем, что в реакциях элиминирования электроны проходят по большей цепи атомов углерода. В этой связи неудивительно, что для описания влияния растворителей на мономолекулярные (5.20) и бимолекулярные (5.21) реакции р-элиминирования с различной судьбой зарядов при активации Хьюз и Ингольд предложили правила, аналогичные правилам, используемым для оценки эффектов растворителей в 5м1-реакциях [16, 44] (см. табл. 5.6). [c.212]

Считают, что в щелочной и нейтральной средах реакции в а-положении пропановой цепи в фенольных единицах лигнина, как и в кислой среде, идут по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения 8м1, но с образованием в качестве активной промежуточной частицы хинонметида. Эта стадия и лимитирует скорость реакции. Затем нуклеофил Ыи (например, сульфит-анион при нейтрально- или щелочно- [c.440]

Исследование кинетики реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода показало, что большинство известных реакций можно разделить на два типа. К первому типу относятся реакции мономолекулярного замещения, SnI, скорость которых зависит только от концентрации субстрата [c.165]

Мономолекулярное нуклеофильное замещение проходит через стадию образования карбониевого иона. Он имеет плоскую пространственную структуру и может быть атакован заместителем 2" равновероятно с обейх сторон. Отсюда следует, что процесс 5уу1-замещения должен сопровождаться рацемизацией [c.193]

При использовании терминологии Ингольда механизмы D и А называют 5 1 и S v2 соответственно, причем S v обозначает нуклеофильное замещение nu leophili substitution), т. е. замещение у положительно заряженного атома, а цифры — мономолекулярную и бимолекулярную реакции. Иногда механизмы D и А обозначают S vl(Hm) и Sw2(lim). Добавление (iim) указывает, что они, являются предельными вариантами механизмов 5л/1 [c.142]

Приведенные выше в разд. В, 1.1 -1.3 способы классификации часто сочетаются друг с другом. Так, например, можно говорит . эб электрофильном присоединении, о мономолекулярной илн бн молекулярном нуклеофильном замещении или о моиомолекуляр-(юм илн бимолекулярном элиминировании (символы Ас1ь, 5 1, 5№, Е1,Е2). [c.188]

Для эпимерных, не превращающихся друг в друга иар стероидных спиртов, бьшо впервые сформулировано правило, согласно которому спирты с аксиальной гидроксильной группой окисляются быстрее, чем с экваториальным гидроксршом. Действительно, аксиальный 5а-холестанол-2р окнсляется хромовой кислотой в 20 раз быстрее, чем его экваториальный эпимер 5сх-холестанол-2а Совершегшо аналогичная закономерность наблюдается для реакций бимолекулярного и мономолекулярного нуклеофильного замещения в стероидах, содержащих уходяшую группу в циклогексановом кольце А, В и С. [c.1819]

Этот механизм называется 8 1 мономолекулярное нуклеофильное замещение. Используется термин леономолекулярное , поскольку в стадии, определяющей скорость реакции, участвует только одна молекула (молекулы растворителя не учитываются). [c.455]

Приведенный материал служит еще одним примером, характеризующим нуклеофильное замещение, — изменение молекулярности реакции в этом частном случае при переходе от вторичного спирта к первичному. Это изменение подтверждается тем, что реакционная способность снижается до минимума для первичного спирта и снова возрастает для метанола. Из-за плохого распределения положительного заряда образование первичного карбониевого иона происходит очень медленно — так медленно, что реакция из мономолекулярной становится относительно незатрудненной бимолекулярной. Бимолекулярная реакция протекает быстрее для еще менее пространственно затрудненного метанола. [c.506]

А. При действии на целлюлозу концентрированной азотной кислоты (с массовой долей ЬПч10з 75%) без добавления серной кислоты этерификация идет но механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения (SN I) в две С1адии [c.597]

Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода карбонильной группы могут осуществляться как по моно-, так и по бимолекулярному механизму более характерными являются реакции бимолекулярного замещения. В то время как реакции мономолекулярного замещения при атоме углерода, карбонильной группы имеют очень много общего с реакциями Sfjl в алкилгалогенидах, реакции бимолекулярного замещения в кислотах и их производных протекают по несколько иному механизму, чем соответствующие реакции алкилгалогенидов. Специфика карбонильной группы состоит в том, что она, являясь ненасыщенной, проявляет склонность к реакциям присоединения . При нуклеофильной атаке [c.191]

Реакцию можно рассматривать как мономолекулярную, протекающую по механизму нуклеофильного замещения типа 1. Ускорение реакции гидратации в присутствии кислот объясняется тем, чта при увеличении концентрации водородных ионов смещается вправо реакция образования оксониевого иона — активной формы окиси этилена. Считается, что гидратация окиси этилена в присутствии Н-катионитов и кислот протекает по одинаковому механизму [76, с. 1181. Вначале образуется оксониевый ион [c.69]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.94 , c.103 , c.104 , c.232 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.5 , c.168 , c.170 , c.173 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.230 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.251 , c.253 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.55 , c.132 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология