Пропинил-анион

Температура и время реакции, а также состав исходной пропин-алленовой смеси практически не влияют на соотношение образующихся пирролов. Наблюдается лишь слабая зависимость соотношения региоизомеров от природы катализатора и давления (концентрации) пропина. Итог реакции существенным образом зависит от строения кетоксима и определяется не только электронными, но и стерическими факторами. С разветвлением радикала, находящегося у оксимной функции, возрастает доля 4-метилзамещенного пиррола 39 в смеси. Это четко прослеживается, если сравнить результаты, полученные для ацетоксима, метилизо-пропилкетоксима и пинаколиноксима. Более объемный оксимат-анион, очевидно, по стерическим причинам, предпочтительнее атакует С атом Пронина. В то же время оксимы циклогексанона и 2-ацетилфурана реагируют региоселективно с образованием практически только 5-метилпирролов 38. С оксимами метилэтил-кетона, ацетофенона и 2-ацетилтиофена реакция протекает менее селективно доля [c.363]

Пока еще нет доказательства существования более сложных углеродных анионов в ионных карбидах, но то обстоятельство, что при гидролизе Mg2 3 образуется главным образом метилацетилеп (пропин) СНз—С = СН, позволяет предположить существование ионов [c.48]

Реакция нуклеофильного присоединения тиоацетат-аниона к 1-пропин-З-фенил-З-ону проходит практически количественно в мягких условиях и приводит к единственному продукту — ди(2-бензоилвинил)с ульфиду(Х14,1 ыс- гаракс-конфигурации [353]. Реакцию проводили в водно-эфирной среде (двухфазная система) при комнатной температуре в течение 2 ч. Сульфид ХЬ выделен иа эфирного раствора с выходом 90% [3531 [c.131]

Построение транс-фрагмента происходит ва стадии щелочного гидролитического расщепления промежуточного винилтиоацетата с участием 1-пропин-З-фенил-З-она, который выступает как своеобразная ловушка 2-бензоилвинилтио-аниона в момент его образования [c.132]

При изучении катионной полимеризации аллена и пропина в газовой фазе под действием поликатиона (х = 1-3) [32] было установлено, что поликатионы фуллерена инициируют циклоцепную полимеризацию. В работе [33] показана возможность использования фуллеридов калия (содержащих группы С о-калий) для инициирования анионной полимеризации этиленоксида. Полиапи-оны фуллерена (с противоионом Li, Na и К) [5] оказались неэффективными в качестве инициаторов полимеризации стирола, акрилонитрила и других мономеров. [c.202]

Симметричные свойства аллил-аниона в отсутствие иона противоположного заряда предполагают равномерное распределение заряда по обоим концам цепи и наличие молекулярной орбитали, охватывающей область выше и ниже плоскости аниона. Несимметричное распределение заместителей может нарушить эту равномерность. Распределение заряда в отсутствие катиона для случая пропинил(или алленил)-аниона менее очевидно. В той степени, в которой заряд будет сосредоточен на менее замещенном конце молекулы, анион будет неплоским, поскольку аллен сам по себе неплоский. В случае, если заряд в основном локализован на более замещенном конце, этот углеродный атом будет стремиться при [c.63]

Последним типом пропаргильной перегруппировки (через анионное переходное состояние) является прототропная изомеризация пропинов в присутствии оснований. Здесь определенно переходным состоянием является пропаргил-аниоп. Его можно оставить без изменений, если основание является более сильным, чем анион, при отсутствии других реакций. [c.642]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология