Полимеризация стирола инициаторы

Составьте уравнение реакции полимеризации стирола с участием инициатора пероксида бензоила (СоН5СО)з02. [c.409]

В предыдущей лекции уже приводились данные по влиянию внешнего магнитного поля на средний молекулярный вес полимерных молекул, полученных в реакции эмульсионной полимеризации стирола [7]. Сейчас рассмотрим интересный МИЭ в этой реакции. Когда в качестве инициатора цепной реакции была выбрана смесь молекул дибензилкетона с двумя разными изотопными составами, было получено бимодальное распределение по молекулярным весам синтезированных полимеров (см. рис. 5). [c.56]

Рассчитать количество молей образовавшегося полистирола, если известно, что эффективность инициатора - пероксида бензоила - в реакции полимеризации стирола составляла 0,56. Через 25 мин разложилось 4,5 10 моль инициатора. Обрыв цепей происходит преимущественно в результате диспропорционирования. [c.277]

Суспензионная полимеризация стирола протекает в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации, растворимых в мономере и нерастворимых в воде. Поэтому, реакция осуш е-ствляется как бы в объеме маленького блока (капли). Инициаторами реакции являются органические перекиси пероксид бензоила, трет-бутилпербензоат и др. Для повышения устойчивости суспензии стирола в воду добавляют стабилизаторы, например, гидроксид магния, поливиниловый спирт и др. Полученный ПС легко отделяется от водной фазы и осаждается на дне реактора. [c.395]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Скорость инициирования процесса полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии различных инициаторов [c.104]

В промышленности наибольшее распространение получил ударопрочный полистирол (УПП), получаемый путем прививки стирола на бутадиен-сти-рольный каучук непрерывным блочным методом. В качестве инициатора используют перекись трет-бутила и перекись дикумила. Наряду с привитым сополимером происходит образование гомополимера вследствие полимеризации стирола. [c.20]

Таким образом, уравнение (26) дает возможность определить суммарную скорость, зависящую от концентрации мыла и инициатора, что детально подтверждено для полимеризации стирола [134] и, по-видимому, выполняется, по крайней мере, качественно при эмульсионной полимеризации вообще. [c.133]

Полимеризацию стирола блочным методом осуществляют под действием тепла, без применения инициаторов. Процесс протекает по радикальному механизму. [c.15]

ПС получается радикальной полимеризацией стирола в присутствии инициаторов (пероксиды, динитрил азо-бис-изомасля-ной кислоты) или без них (термическая полимеризация) [c.392]

На рис. 88 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора — азоизобутиронитрила (А) и ингибитора (1п) — бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. Согласно формуле (УП1.49) [c.314]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Задача. Рассчитать эффективность 2,2 -азо-бйс-изобутиронитрила, если при полимеризации стирола исходная концентрация инициатора составляла 1,1%, а за 20 мин реакции на 100 г мономера выделилось 80 см азота (в пересчете на нормальные условия). Степень превращения мономера достигла 5%. Молекулярная масса полученного полимера 2500 (определена осмометрическим методом). [c.219]

Повышение вязкости приводит к усилению "эффекта клетки", что снижает эффективность инициатора. Диффузионный механизм выхода из "клетки" подавляется, а роль радикал-акцепторного механизма не возрастает, а тоже падает, потому что концентрация мономера (основного акцептора свободных радикалов) снижается. Так, например, при увеличении вязкости в результате полимеризации стирола в бензоле с 0,360 до 1,030 Па с эффективность инициатора /3 2,2 -азо-бмс-изо-бутиронитрила снижается с 0,413 до 0,288. Значения/3 пероксида бензоила при полимеризации стирола в тетрахлориде углерода при возрастании вязкости среды в этих же пределах изменяются еще больше - с 0,82 до 0,36. [c.232]

Рассчитайте распределение (/%) концевых групп (осколки инициатора, остатки молекул растворителя, группировки на основе молекул стирола, содержащие и не содержащие двойных связей) в полистироле, полученном на начальной стадии полимеризации стирола (1 М) в циклогексане в присутствии перекиси ди-шрет-бутила (0,01 М), исходя из следующих данных С, = 3,2-10 , См = 8,0-10" , s = 3,1 10" , скорость полимеризации 1,5 Ю моль л с скорость инициирования 4,0 10 моль-л -с , концентрация раствори- [c.50]

Этим объясняется малая зависимость степени полимеризации от концентрации инициатора и образование около 5 молей полимера на 1 моль разрушившегося инициатора в случае полимеризации при 50 . В аналогичных условиях полимеризации стирола на 1 моль разрушившегося инициатора образуется 0,72 моля полимера, так как для процесса полимеризации стирола не характерны реакции передачи цепи через мономер, и каждая новая цепь возникает в результате образования первичного радикала из продукта распада инициатора и из мономера. [c.393]

Каково соотношение начальных скоростей инициирования полимеризации стирола 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом в ксилоле и бензоле при 80 °С, если константы скорости распада инициатора описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I, концентрация инициатора одинакова, а эффективность инициирования в ксилоле и бензоле принята 0,5 и 0,6 [c.17]

При увеличении количества инициатора скорость полимеризации стирола увеличивается в 3 раза. Во сколько раз при этом увеличивается скорость инициирования и как изменяется длина кинетической цепи [c.45]

Как изменятся скорость полимеризации стирола и начальная длина кинетической цепи с повышением температуры от 40 до 80 С, если константы скорости роста и обрыва цепей описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении III, константа скорости инициирования выражается уравнением к = 1,00 10 " ехр (— 123 000/RT) с , где размерность R - Дж моль К , а концентрация инициатора составляет 0,3 % (мол.) от концентрации мономера При расчетах учесть изменение объема с повышением температуры. Зависимость плотности от температуры приведена в приложении II. [c.56]

Число латексных частиц при полимеризации стирола составляет 0,80-10 мл , средняя концентрация радикалов в частице 0,5, время роста кинетической цепи 40 с. Какая доля образующихся при инициировании радикалов (по схеме I 2К ) участвует в процессе полимеризации, если концентрация инициатора 0,005 моль-л , а = 3,7- Ю" с [c.99]

При проведении реакции полимеризации стирола [М] = = 3,5 моль/дм под действием динитрила азодиизомасляной кислоты [I] = 3 10 моль/дм в бензоле требуется получить полимер со средней степенью полимеризации 3000. Какого выхода полимера следует ожидать, если известно, что = 4,7 10 с , а эффективность инициатора на момент завёршения реакции составляет 0,288 Известно также, что эффективность инициатора в этих условиях изменяется линейно в соответствии с зависимостью = 0,413 - 0,0208/, где t - время (ч). [c.281]

Кислород в некоторых случаях также ингибирует процесс полимеризации. Он замедляет фотополимеризацию винилацетата, акриловой кислоты и ее эфиров. Для одного и того же мономера в одних условиях кислород является инициатором, в других — ингибитором. Он ускоряет фотополимеризацию стирола, но ингибирует полимеризацию стирола в присутствии персульфата калия. [c.75]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Полистирол [—СН 2—СН(СвН в)— ] — стеклообразный, хрупкий продукт полимеризации стирола СНг=СН—СвН 5.Чистый полистирол получают в результате высокотемпературной полимеризации (сначала при 80° С, затем при повышении температуры до 200° С) жидкого стирола без инициатора. Диэлектрические характеристики такого полимера близки к соответствующим характеристикам полиэтилена. Применяется он как высококачественный электроизоляционный материал в технике высоких и сверхвысоких частот (каркасы катушек, панели электронных ламп, изоляция высокочастотных кабелей и т. д.). [c.383]

Блочную полимеризацию стирола осуществляют непрерывным способом в две стадии сначала проводят предварительную полимеризацию в алюминиевых баках, снабженных мешалками и змеевиками для охлаждения, а затем в специальной колонне — окончательную полимеризацию. Полистирол получают в виде полос или стержней, которые затем измельчают. Полимеризация ведется без применения инициаторов. [c.384]

Технологическая схема непрерывной блочной полимеризации стирола приведена на рис. ХП.25. Инициатором этого процесса служит обычно перекись бензоила, которую вводят в количестве 0,5—1,0% от стирола. Ско- [c.807]

Привитой сополимер с основной полиметакрилатной цепью и полистирольными разветвлениями образуется при полимеризации стирола (инициатор—гидроперекись трет, бутила) в присутствии частично переэтерифицированного полиметилметакрилата, который получают при замене (действием РСЬ) части СООСНз-групп группами O I [13931. Описано получение привитых [c.494]

Раствор передавливают в промежуточную емкость 5, охлаждают до 40 °С и загружают инициатор — перекись грег-бутила, регулятор роста цепи — меркаптан, стабилизатор и пластификатор. Предварительную полимеризацию стирола проводят в форполимеризаторах первой и второй ступени. В форнолимеризатор первой ступени 6 насосом подают раствор каучука с добавками и при температуре 130 С проводят полимеризацию в течение 5— [c.20]

Рис. 88. Кинетические кривые образования полистирола при инициированной азоизобутиронитрилом полимеризации стирола при 60°С в присутствии ингибитора п-хинона при отношении концентраций ингибитора и инициатора /—0 2—0,15 5—0,25 4—0,50 (по данным Б. А. Долгоплоска, Г. А. Парфеновой)

Например, можно провести раздельнукт полимеризацию стирола и метакпиловой кислоты, применяя в качестве инициатора смесь перекиси водорода и соли двухвалентного келеьа. Продуктом распада такого инициатора является гидроксильный радикал.. [c.187]

Е>лочную полимеризацию стирола в присутствии инициатора можно ускорить повышением давления (рис. 91). С увеличением количества инициатора реакция полимеризации может быть закончена в течение нескольких минут, но молекулярный вес полимера снизится при этом до 40 ООО. При небольшой концентрации инициатора молекулярный вес полистирола возрастает с повыше-пнем лдвления в процессе полимеризации (рис. 92), одновременно [c.358]

Полимеризацию стирола можно проводить любым методом блочшлм, суспен шонным, эмульсионным, в растворе. Молекулярный вес получаемого полимера зависит от концентрации инициатора, температурного режима полимеризации, примененного растворителя и концентрации в нем мономера (при полимеризации в растворе), а также зависит от концентрации кислорода воздуха [c.358]

Рис. 92, Кинети юские кри-иые образования полистирола в случае иници11р011ат10й азо-изобутироннтрилом полимеризации стирола при 60° С в присутствии ингибитора. Соотношение ингибнтора и инициатора (по данным Б. А. Долго-плоска, Г. А. Парфеновой)

Полистирол [—СНг—СН(СбН5)—]п получают радикальной полимеризацией стирола с перекисными инициаторами блочным или эмульсионным методом. Блочный полистирол, имеющий молекулярную массу от 50 000 до 300 000, характеризуется высокой чистотой и пропускает до 907с лучей видимой части спектра. [c.416]

При полимеризации стирола в массе в присутствии перекиси бензоила при 60 °С найдены следующие значения кинетических констант ко кр = 1680 мольс-л , См = 5,6 х X 10 , С, = 5,5 10 . Вычислите начальные значения Х для концентраций инициатора 0,00046, 0,0024, 0,0097, 0,039 моль л . Пользуясь полученными данными, определите, при какой концентрации инициатора Х = 1500. В расчете А. = О, / = 0,60, а к, = 3,2-10 с . [c.50]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

При полимеризации стирола в бензоле в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты (0°С) скорость исчезновения мономера пропорциональна начальной концентрации инициатора и текущей концентрации мономера. Реакцией обрыва можно пренебречь. Вычислите концентрацию непрореагировавшего стирола через 40 мин после начала полимеризации, если [М]о = 1,0 моль-л , [ ] = 5,0 - Ю моль-л" , кр = = 0,23 л - моль . [c.110]

В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и п-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила. [c.174]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

Согласно [140], при инициировании полимеризации стирола в массе диароилпероксидами, распад которых в растворе обычно происходит с существенным вкладом индуцированного разложения, требуется по сравнению с простейшей схемой инициированной полимеризации учет реакции индуцированного распада пероксида (И), т. е. передачи цепи через инициатор [c.53]

Уже упоминалось наблюдение магнитного полевого и магнитного изотопного эффекта в реакции фотоиндуцированной эмульсионной полимеризации стирола в растворе додецилсульфата, когда в качестве инициатора цепной реакции выступал фотохимический распад дибензилкетона. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология