Изучение адсорбции органических катионов

ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КАТИОНОВ [c.165]

В работе [36] были учтены также заметные адсорбционные эффекты, наблюдающиеся и в отсутствие я-электронов и которые в случае незаряженной поверхности ртути во многих отношениях сходны с явлениями, наблюдаемыми при адсорбции на границе раствор/воздух. Адсорбция органических катионов (циклогексил-аммоний) на положительно заряженной поверхности в этом случае может происходить лишь в результате взаимодействия со специфически адсорбированными анионами. Изучению адсорбции органических катионов, не содержащих я-электронных связей, методом электрокапиллярных кривых посвящены также работы [37, 38]. [c.34]

Обмен ионами между фазами — не единственная причина возникновения двойного электрического слоя и скачка потенциалов на границе раздела фаз. Двойной электрический слой может образоваться в результате преимущественной адсорбции одного знака. Ионы противоположного знака притягиваются к поверхности электростатическими силами. Интересно, что двойной электрический слой адсорбционного происхождения может возникать на границе жидкость — воздух. Обстоятельное изучение этого явления провел А. Н. Фрумкин. Он установил анионы чаще адсорбируются на границе вода — воздух, чем катионы повышение гидратации ионов снижает их адсорбционную способность при адсорбции органических ионов выполняется правило Дюкло — Траубе. [c.82]

Для описания статического равновесия в системе солевая форма глинистого минерала — короткоцепочечный алкиламмониевый катион формально можно использовать уравнение изотермы адсорбции Ленгмюра. Однако вычисленные из этого уравнения константы Ь количественно характеризуют только среднюю величину адсорбируемости изученного органического катиона на поверхности алюмосиликата. Это вызвано тем, что реальная поверхность глинистых частиц является энергетически неоднородной. Этот фактор вызывает также непостоянство [c.13]

Б. Б. Дамаскин. Автореф. канд. дисс. Изучение адсорбции неорганических и органических катионов на ртути методом измерения дифференциальной емкости . М.. МГУ, 1959. [c.35]

Адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) на ртути исследовалась неоднократно при помощи электрокапиллярных измерений. В частности, к работам в этой области относится изучение влияния адсорбции органических молекул и катионов на кинетику электродных процессов [1—4] и сравнительное рассмотрение адсорбции некоторых органических кислот, спиртов и аминов па границах раздела раствор — воздух и раствор — ртуть [5—8]. Связь адсорбируемости веществ на ртути с особенностями их строения изучена в основном для алифатических соединений, где выяснено влияние на работу адсорбции природы функциональной группы [6, 8], галоидного замещения [5, 7, 8] и проверена применимость правила Траубе при адсорбции в гомологических рядах [6]. [c.18]

Применение электрокапиллярных кривых для изучения адсорбции основано на том, что адсорбирующиеся на поверхности жидкого металла (обычно ртути или амальгамы) поверхностно-активные ионы и молекулы понижают поверхностное натяжение на границе металл — раствор (а). Кроме снижения абсолютной величины а, при адсорбции происходит смещение максимума кривой поверхностное натяжение — потенциал границы фаз при адсорбции анионов — в область отрицательных потенциалов, при адсорбции катионов — в область положительных потенциалов. При адсорбции поверхностно-активных молекул, особенно органических, также происходит [c.86]

Адсорбция органических поверхностно-активных веществ, меняя вели-.чину и знак ф -потенциала, естественно, может существенно влиять на скорость электрохимической реакции., Однако изучение торможения поверхностно-активными веществами реакций восстановления различных катионов началось только в последние несколько лет. До этого при полярографических исследованиях хотя и сталкивались с явлением торможения реакции, но упоминание об этом эффекте не сопровождалось определенным представлением о торможении эффект обозначался как ухудшение формы волны , полное исчезновение волны и обычно предостерегали против неосторожного применения веществ, подавляющих полярографический максимум. [c.640]

Приведенные в этом разделе примеры влияния адсорбции поверхностно-активных веществ на электрохимические процессы далеко не исчерпывают всех изученных случаев. Цель этого обзора — показать основные характерные особенности эффектов по-верхностно-активных веществ, их разнообразие и сложность. Физическая сущность влияния адсорбирующихся веществ на электродные процессы прекрасно изложена в ряде обзоров А. И. Фрумкина [463—465]. В последних докладах Фрумкина [466, 467] приведены новые интересные сведения об адсорбции простых неорганических анионов и катионов, а также органических веществ (в том числе деполяризаторов) и влиянии их адсорбции на электродные процессы. [c.101]

Таким образом, в ряде случаев на полярограммах удалось обнаружить спады, предсказываемые теорией восстановления адсорбированных органических веществ и расположенные нри достаточно отрицательных потенциалах, за пиками десорбция деполяризаторов. Отсюда следует, что прохождение реакции через адсорбированное состояние в условиях, когда адсорбция невелика, возможно. Остается, однако, неясным, является ли такой путь реакции единственным, тем более что во многих случаях за спадом следует новый подъем тока, не предсказываемый простой теорией. Сравнительное изучение двух восходящих ветвей на полярограмме было проведено для К-(2-метоксибензоил)капролактама и хлористого бензила. В первом случае в области малых заполнений располагается только вторая восходящая ветвь. Было показано, что она соответствует восстановлению адсорбированных частиц [16, 30, 36]. Для этого было рассмотрено влияние потенциала на величину (аиа)п и влияние высаливания на потенциал полуволны. В случае хлористого бензила выявились четкие различия между свойствами реакции на этих двух ветвях. Так, при добавлении спирта первая волна снижается но высоте и в 70 %-ном этаноле уже не обнаруживается. Предельный ток второй волны сохраняет диффузионный характер и в спиртовых растворах. Изменение природы катиона оказывает малое влияние на скорость процесса на первой волне и резко изменяет скорость на второй волне [13]. [c.199]

На существование специфической адсорбции анионов обратил внимание уже Гуи [И], который, однако, как отмечал Грэм [12], не развил эту мысль. Это было сделано Штерном который снова ввел это понятие и оформил его количественно, Грэм во всей своей работе подчеркивал значение специфической адсорбции анионов, специфическая же адсорбция катионов на ртути была обнаружена только совсем недавно. (Специфическая адсорбция больших органических катионов,таких, как ионы тетра-алкиламмония, была хорошо известна раньше.) Фрумкиным с сотр. [10, 13—15] показано на основе анализаэлектрокапиллярных кривых, что ионы таллия сильно адсорбируются на ртути (рис. 19), причем это заключение подтверждается при изучении кинетики разряда ионов Т1+ на амальгаме таллия [60, 61]. Заключение об адсорбции Сз+ при высоких отрицательных зарядах было сделано Фрумкиным, Дамаскиным и Николаевой-Федоро-вич [16, 17] при исследовании влияния этого иона на электрохимическое восстановление Таблица 3 персульфат-иона, а также из Потенциалы нулевого заряда ртути измерений дифференциаль- [c.68]

В отличие от катион-активных систем при адсорбции анионов зависимость от ei при е = onst в общем случае является нелинейной. В качестве примера на рис. 12 изображена зависимость от б1 при адсорбции на висмуте анионов S N из эта-нольной среды. Как видно из рис. 12, зависимость i " от s при е = onst может быть аппроксимирована прямыми линиями либо в условиях е<0, либо при е>0, когда (e + si)<0. Переходная нелинейная область соответствует е>0 и малым значениям e . Такие же эффекты обнаружены на висмуте почти во всех органических растворителях, но практически отсутствовали или были слабо выражены при адсорбции анионов из водных растворов [18, 33]. Нелинейный характер зависимости ij) от ei обнаружен также при изучении адсорбции ионов на ртути [63— 65]. Причины этих эффектов на ртути остались до конца не выясненными. [c.123]

Кроме того, во многих работах по изучению катионообменного равновесия не учитывается соадсорбция анионов, которая происходит зачастую в значительной мере. Наряду с обменной адсорбцией катионов и анионов на искусственных смолах часто имеет место также молекулярная адсорбция органических [c.118]

Использование несколько видоизмененного метода скрещенных нитей при изучении адгезии стеклянных волокон в водной среде в работе 276] также подтвердило существенное влияние физикохимического модифицирования их поверхности гидрофобизаторами различного типа на прочность контактов. Модифицирование ка-тионактивными ПАВ, приводящее к снижению заряда поверхности в результате адсорбции на ней органического катиона, снижает поэтому силы отталкивания между частицами и, увеличивая глубину потенциальной энергетической ямы, приводит к росту прочности возникающего контакта. Наоборот, анионактивные ПАВ, повышая заряд поверхности (адсорбция органического аниона), снижают контактные взаимодействия. Столь же резкое изменение сил сцепления (или энергии взаимодействия частиц) с изменением природы поверхности частиц и полярности среды обнаруживается и в опытах Е. Д. Щукина, Е. А. Амелиной и В. В. Яминского [68] [c.214]

Эллипсометрический метод широко применяется для изучения оксидных пленок, а также адсорбции кислорода на различных электродах (Ре, N1, и др.). Полученные ггим методом данные по специфической адсорбции ионов С1-, Вг , 1-, а также некоторых органических веществ (хинолин, катионы триметилалкиламмония) на ртутном электроде находятся в хорошем соответствии с результатами электро- [c.82]

A. JI. Клячко-Гурвич (Институт органической химии АН СССР, Москва). В статье И. Е. Неймарка (стр. 151) на многочисленных примерах показано, что замена катиона сильно изменяет адсорбционные свойства цеолитов, особенно по отношению к молекулам полярным или способным сильно поляризоваться. Для изучения этого явления мы применилн излге-рение дифференциальных теплот адсорбции калориметром тгша Кальве [c.194]

Не отрицая в принципе указанных возможностей адсорбции, необходимо отметить, что в работах [92, 93] не учтена почти полная протонизация аминов на фоне сильной кислоты. Изучение Л -децилпиридина и его различных производных показало [29, 94], что введение любых заместителей приводит к росту эффективности торможения коррозии железа в кислых средах. В основе защитного действия лежит электростатическое взаимодействие ПАВ с поверхностью металлов, которое особенно ярко проявляется в присутствии адсорбированных галогенид-ионов. В то же время не исключается и возможность усиления адсорбции за счет электронного взаимодействия гидрокси- и карбоксигрупп заместителей с поверхностными атомами металла. По-видимому, нельзя отрицать ни возможности специфической адсорбции аминов за счет неподеленной пары электронов атома азота, ни электростатической за счет взаимодействия органического аммониевого катиона с поверхностью металла. [c.96]

Известно, что в присутствии галогенидов в серной кислоте значительно улучшается ингибирующее действие многих органических соединений. В работе [1] исследовалась скорость коррозии низкоуглеродистой стали (С-0,032) в присутствии 49 органический соединений (гетероциклических соединений азота, органических соединений серы и др.) в концентрациях 0,1% по весу и было noi тверждено, что галогениды значительно повышают ингибирующее действие этих органических соединений. Было обнаружено, что степень ингибирования зависит от типа и концентрации галогенидов. Из изученных галогенидов высокое ингибирующее действие показал NaJ. Наиболее высокую степень защиты стали наблюдали в 12] при растворении в 17%-ной H2SO4 в присутствии уротропина при добавлении 80—100 г л Na I. Обзор литературы о совместной адсорбции анионов и катионов дан в [3]. [c.60]

Мне хотелось бы отметить, что резонансное поглощение гамма-кван-тов может быть успеишо использовано лля изучения распределения катионов по кристаллографическим позициям в цеолитах, процессов гидратации и дегидратации и адсорбции и десорбции различных веществ. Исследования в этом интересном направлении проводятся в Институте стали и Институте физической и органической химии АН Грузинской ССР С. Б. Бо кштейном с сотрудниками. [c.163]