Ацетилфураи

Фуран и его производные также ацилируются в а-положение ангидридами кислот в Присутствии хлорной кислоты или ангидрона [93, 95]. Наилучшие результаты в случае 2-ацетилфурана получены при действии на фуран уксусного ангидрида в среде уксусной кислоты в присутствии BFn [98]. Выход кетона в этом случае составляет 75—92%, [c.31]

Примечании 1. Необходимо следить за соблюдением температурного режима реакции. Большое значение для удовлетворительного выхода ацетилфурана имеет также качество уксусного ангидрида. [c.82]

С—Я, образующиеся из ацетилфурана и его гомологов, а также [c.121]

В качестве ацилирующих средств могут применяться хлорангидриды или ангидриды кислот. Превосходные выходы 2-ацетилфурана получены при взаимодействии эквимолекулярных количеств фурана и уксусного ангидрида в присутствии иода (4-10 моля на моль фурана) или иодисто-водородной кислоты (1 10 2 моля на моль фурана). [c.112]

Меркурирование фурана протекает в щелочной среде, что особенно удобно, так как позволяет избежать действия кислотных реагентов, к которым фуран очень чувствителен [91]. Замещению подвергается водород при а-углеродном атоме, что может быть легко доказано реакцией полученного ртутного производного с хлористым ацетилом, приводящей к получению х-ацетилфурана (IX—XI). [c.113]

Основными методами получения 2-ацетилфурана являются методы, основанные на каталитическом ацетилировании ф -рана по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели в качестве ацилирующих средств описано применение уксусной кислоты [1], хлористого ацетила [2], кетена [3], уксусного ангидрида [4—10] и тетраацетилоксисилана [11]. [c.73]

В 5 г свежего товарного трансформаторного или минерального (вазелинового) масла растворяют по 5 мкл стандартных растворов фурфурола, 2-ацетилфурана, 5-метилфурфурола и [c.107]

Нами изучены УФ-спектры (III) (К СНз) в октане, диоксане, метаноле. Для сравнения в тех же растворителях снят спектр 5-метилмер-капто-2-ацетилфурана (У, К == СНз) (рис. 1). [c.269]

Фуранкарбоновая кислота была получена окислением лактозы с последующим пиролизом окислением 2-ацетилфурана, [c.73]

Сульфирование ацетилфурана приводит к образованию ог-мо-носульфокислоты ацетилфурана . [c.273]

В трехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,8 г свежеприготовленных магниевых опилок, прибавляют 50 мл абсолютного эфира и затем, при перемешивании, по каплям— раствор 18,7 г бромистого этила в 60 мл абсолютного эфира. Бромистый этил прибавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное течение реакции. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 18,7 г ацетилфурана в 30 мл абсолютного эфира. При этом наблюдается образование желтого алкоголята. По окончании прибавления ацетилфурана реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 62—64 при 5 мм или 77—78 при 19 мм. Выход 60—65% теоретического. [c.125]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г магниевых стружек, 40 мл абсолютного эфира и затем по каплям прибавляют раствор 14 г бромистого н. бутила в 20 мл абсолютного эфира. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромбутилу медленно, при перемешивании прибавляют раствор И г ацетилфурана в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 20—30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. [c.126]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 40 г свежеперегнанного ацетилфурана, 90 г метилового спирта, насыщенного аммиаком, и 4 г никеля Ренея. Автоклав дважды промывают водородом, а затем подают водород под давлением 120 атм. [c.150]

Примечание Этим методом могут быть получены различные амины фуранового ряда (29) из фурфурола—фурфуриламин, дифурфурилэтиламин, диметил— и диэтилфурфуриламин, фурфурил-п-толиламин из 2-метил-ацетилфурана — 2-ме-тил-5-(5-амино)-этилфуран и 2-метил-5-(5-апИлино)-этилфуран. [c.154]

В начале перегонки вместе с основным продуктом ог-гоняетсн небольшое количество кристаллического моногидрата. При окислении селенистым ангидридом образование гид-ратной формы оказывается значительным. Так, из 27,5 г (0,2.5 моля) 2-ацетилфурана получается 8,7 г вещества с т. кип. 87713 мм и 9,0 г кристаллического продукта с температурой плавления 69—70°. [c.67]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 68 г (1 М) фурана, 117 мл (1,2 М) уксусного ангидрида и 2,23 г (0,01 М) ангидрона, который вскоре растворяется в реакционной смеси. Колбу погружают на 40 минут в водяную баню с температурой воды 45—-50° (при этом реакционная смесь находится в состоянии слабого кипения), затем баню убирают и реакционную смесь нагревают при сильном кипении в течение 5 минут. Продукт реакции, окрашенный в тсмпо-фиолетовый цвет, выливают в 500 мл холодной воды, тщательно перемешивают и через 10— 15 минут органический слой отделяют от водного. Водный раствор нейтрализуют карбонатом калия, выделившийся продукт дважды экстрагируют бензолом (каждый раз по 50 мл). Бензольные вытяжки и органический слой соединяют, промывают 5%-ным раствором соды, водой и в течение 30 минут сушат над обезвоженным сульфатом натрия. Высушснныи от следов воды раствор 2-ацетилфурана в бензоле декантируют с осадка в колбу Вюрца, из которой отгоняют бензол, а затем продукт, кипящий при температуре 170—175°. Выход 2-ацетилфурана 82,5 г (75% теории). При охлаждении в ледяной водо 2-ацётилфуран затвердевает в кристаллическую массу с температурой плавления 28—29°. [c.74]

Температура и время реакции, а также состав исходной пропин-алленовой смеси практически не влияют на соотношение образующихся пирролов. Наблюдается лишь слабая зависимость соотношения региоизомеров от природы катализатора и давления (концентрации) пропина. Итог реакции существенным образом зависит от строения кетоксима и определяется не только электронными, но и стерическими факторами. С разветвлением радикала, находящегося у оксимной функции, возрастает доля 4-метилзамещенного пиррола 39 в смеси. Это четко прослеживается, если сравнить результаты, полученные для ацетоксима, метилизо-пропилкетоксима и пинаколиноксима. Более объемный оксимат-анион, очевидно, по стерическим причинам, предпочтительнее атакует С атом Пронина. В то же время оксимы циклогексанона и 2-ацетилфурана реагируют региоселективно с образованием практически только 5-метилпирролов 38. С оксимами метилэтил-кетона, ацетофенона и 2-ацетилтиофена реакция протекает менее селективно доля [c.363]

Оксазолы вступают с ацетиленовыми диенофилами в [п з+л з]-реакцию, причем промежуточно образующиеся аддукты в результате отщепления молекулы нитрила превращаются в фураны [115]. Этот метод удобен для получения фуранкарбоновой-3 кислоты и 3-ацетилфурана (схемы 46—48). [c.144]

Аналогичные дизамещенные фуроксаны получены из а-ацетилфурана [71] и р-ацетилтианафтена [72 [. Превращение ацетонилацетона вфуроксан, по-видимому, идет по-стадийно в соответствии с приведенной ниже схемой [73]. О наличии продуктов, строение которых подобно строению соединения XIII, при этом не сообщается. [c.364]

Аналогичные дизамещенные фуроксаны получены из а-ацетилфурана [71] и р-ацетилтианафтена [72]. Превращение ацетонилацетона вфуроксан, по-видимому, идет по-стадийно в соответствии с приведенной ниже схемой [73]. [c.364]

Взаимодействием 2-ацетилфурана с метиламином или бензиламином и формальдегидом получены соли Манниха 1, 2, которые в щелочных условиях легко превращаются в соответствующие пиперидолы 3, 4. Изучение реакций диенового синтеза 4-фурил-З-фуроилпиперидолов 3, 4 с малеиновым ангидридом показало, что 1,4-циклоприсоединение происходит только по 4-фурильному заместителю. В результате с хорошими выходами получены аддукты 5, 6. Осуществлен также синтез [c.116]

Г идрогенизация ядра фурана в а-оксисоединения, температура 150° пропионилхлорид, действуя на фуран, образует а-пропионилфуран, который превращается в гидразон, последний разлагается давая а-н-про-пнлфуран гидрогенизация его при 170° дает а-н-тетрагидрофуран аналогично ацетилхлорид действует на сильван с образованием а-метил-ацетилфурана путем разложения гид-разона получают а-метил-а -этилфу-ран, который превращается в соответствующее тетрагидропроизводное [c.275]

На реакцию ацилирования гетероциклических соединений влияют многие факторы. Так, выход ацилнроизводных зависит от количества катализатора (в известных пределах) и от скорости его прибавления к смеси реагентов. Как видно из табл. 88 (опыты 19—24), наивысший выход 2-ацетилфурана 77% получается тогда, когда на 1 моль фурана и 1,15 моля ангидрида уксусной кислоты быстро прибавляют 14 г BFg 0( 2Hg)2. Но если при этом реакционную смесь не обрабатывать, как обычно, через полчаса, а оставить стоять в течение ночи при комнатной температуре, то выход 2-ацетилфурапа понижается до 54%. Следовательно, выход продукта зависит и от времени реакции. [c.270]

Полоса поглощения для S-метильного производного имеет в хлороформе Хп,ах 260 M[i, (в октане 302 м х). Возможно, причиной этого является образование комплекса (VII) по типу водородной связи. Спектр-5-мер-капто-2-ацетилфурана в хлороформе имеет лишь одну полосу (Хп, 275 М[х) перегиб в районе 300. и х, отнесенный рами к поглощению меркаптоформы, в данном случае отсутствует, что также можно объяснить образованием водородной связи меркаптидной (двухвалентной) серы с хлороформом. [c.270]

Простейший представитель 2,6-дизамещенных пентаметиленсульфидов — 2,6-диметилпентаметиленсульфид — можно получить [50] исходя из того же соединения — 2-метил-5-ацетилфурана, которое (см. стр. 56) приводит к 2-метил-5-этилтиофану. Для этого нужно изменить условия его гидрирования. При гидрировании 2-метил-5-ацетилфурана над платиной (200—220° С) происходит расширение кольца и образуется 2,6-диметилтетрагидропиран, из которого соответствующий пентаметиленсульфид синтезируют как обычно [c.64]

Фуран (1266) при действии уксусного ангидрида в присутствии Sn U в Дихлорэтане при 20 X образует S-ацетилфуран (1276) и менее 0,02% 3-ацетилфурана. 2,5-Диметилфуран в той же системе, но при 150Х превращается в 3-ацетил-2,5-диметил- фуран (1296 iR=Me) с выходом 77%. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология