Тория комплексы аллильные

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Тот и другой механизмы предполагают одинаковый первичный акт — координацию олефина на свободное координационное место или на место легко вытесняемого лиганда. В последнем случае наличие в молекуле лиганда с сильным тора с-эффектом (нанример, водорода) увеличивает активность катализатора [724].. Заключительная стадия цикла — вытеснение координированного изомеризованного олефина исходным терминальным, также общая для обоих механизмов,— обусловлена тем, что терминальные олефины образуют термодинамически более стабильные комплексы с металлами, чем внутренние олефины. Первый из названных механизмов предполагает внутримолекулярный 1,3-перенос водорода из аллильного положения и тем самым отличает.ся от альтернативного, где должны происходить 1,2-сдвиги с участием внешнего источника водорода для первоначального образования гидрида металла (сокатализатора). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология