Олефины внутренние

Типичным примером кожухотрубчатого реактора с внутренним теплообменом, работающего нри условиях, близких к изотермическим, является реактор для селективной полимеризации олефинов (рис. 140). [c.276]

В зависимости от конструкции устройства для ввода олефинсодержащего компонента сырья и от эффективности перемешивающего устройства при одном и том же внешнем соотнош еиии изобутан олефины внутреннее соотношение может оказаться различным и обусловить получение различных по качеству продуктов реакции. На рис. 17 приведена кривая зависимости сортности алкилата (по методу 3-С) от внутреннего соотношения изобутан олефины. [c.98]

Положение двойной связи в олефиновой части определялось изучением инфракрасного спектра. Авторы нашли значительное количество олефинов с внутренним расположением двойной связи (/ - и у-олефины). Тем не менее количество а-олефинов было все же большим, чем это следует по данным термодинамического равновесия. Результаты анализа приведены в табл. 30. [c.102]

В частности, влияние избытка изобутана на реакцию алкилирования в полной мере не охватывается величиной внешнего или внутреннего соотношения изобутан олефины. Например, при одном и том же значении этих параметров алкилат получается более высокого качества в том случае, когда на установке циркулирует меньшее количество изобутана высокой концентрации, чем при циркуляции больших количеств изобутана пониженной концентрации. [c.99]

По этой причине, а та кже в связи с тем, что контроль величины внутреннего соотношения изобутан олефины затруднен, более правильно и более доступно контролировать концентрацию изобутана в потоке углеводородов, выходящих из реакционной зоны. [c.99]

На современных установках алкилирования, оборудованных реакторами с внутренним охлаждением и с инжекционным принудительным вводом олефинсодержащего сырья, обычно объемная скорость подачи олефинов равна приблизительно 0,3 При увеличении ее до 0,6 ч сортность получаемого алкилата уменьшается примерно на 4 пункта [71]. [c.102]

Движение эмульсии в реакторе показано на рис. 24. Эмульсия через реакционную зону поднимается вверх по трубам и поступает на прием циркуляционного насоса. Для снятия тепла, выделяющегося в результате реакции алкилирования и работы мешалки, а также вносимого с потоками, в реакторе поддерживают давление, равное давлению паров углеводородной смеси. Это позволяет автоматически отводить тепло из реакционной зоны путем испарения части жидкости. Таким образом, здесь используется внутренний холодильный цикл. Величина давления в реакторе определяется в зависимости от температуры, числа ступеней, соотношения изобутан олефины и других факторов. Наиболее распространенный режим давлений при переработке фракций углеводородов Сд следующий в первой секции реактора 1,5—2 ат, в каждой из последующих секций оно падает на 0,1—0,2 аг и в последней секции обычно равно 0,4— 0,8 ат. [c.111]

Сырье после защелачивания охлаждается в холо-, дильнике 2 испаряющимся изобутаном и подается равными порциями параллельно во все секции реактора 1. Потоки с высоким содержанием изобутана и практически не содержащие олефинов — жидкий хладагент системы внутреннего охлаждения, рециркулирующий изобутан из изобутановой колонны и внешние потоки изо- [c.119]

Перенос водорода во время катализируемого основаниями алкилирования боковых цепей ароматических соединений уже был описан выше (разд. 1У.З.А). Таким образом создаются боковые цепи олефина, в некоторых случаях образующие путем внутреннего алкилирования еще одно насыщенное кольцо. [c.101]

В табл. 1 приведены для температур 300—1000 К термодинамические параметры для бутена-1 и поправки к этим величинам при увеличении длины углеродной цепи на группу СНг. По данным таблицы можно определить термодинамические параметры любых алкенов-1. Изменение термодинамических параметров при переходе от алкенов-1 (а-олефинов) к чыс-алкенам-2 и транс-алкенам-2 (к цис- - и гранс-р-изомерам) и от алкенов-2 к алкенам-3 (цис-у-и гранс-у-изомерам) даны в табл. 2 для того же интервала температур. Пользуясь этой таблицей, можно определить термодинамические параметры различных н-алкенов с внутренней двойной связью. Изменения термодинамических параметров при скелетной изомеризации алкена-1 с появлением в боковой цепи одной или двух метильных групп приведены в табл. 3. [c.8]

Результаты расчетов иллюстрируются рис. 4,6, где дана зависимость потенциальной энергии олефина от угла между я- и я -ор-биталями (угол внутреннего вращения). Видно, что "триплетное состояние при конфигурации, соответствующей повороту на 90°, энергетически выгодно. Дезактивирование такого возбужденного триплета приведет к основным состояниям, где вновь будет осуществлен поворот на 90° (относительно возбужденного триплета), т. е. к появлению молекул с исходной конфигурацией и с конфигурацией, где осуществлен поворот относительно С—С-связи на 180°, — к цис-гранс-изомеризации. Поэтому схема процессов при активированной фотохимической изомеризации будет следующая [c.68]

Прежде чем рассмотреть эти механизмы, следует отметить, что молекула олефина поглощает энергию кванта всеми фрагментами, пропорционально их электронной доле. Но для алициклических молекул внутренняя передача энергии между фрагментами сильно затруднена, вследствие чего затруднена передача поглощенной [c.69]

Из данных табл. 50 и рис. 23 видно, что наибольшая хемосорбция хинолина (0,0194 мэкв/г) наблюдается на необработанном силикагеле жидкие продукты изомеризации содержат в основном олефины неразветвленного строения с внутренней двойной связью, а содержание а-олефинов неразветвленного строения, незначительно (рис. 21, спектр /). При модифицировании силикагеля 0,18% (масс.) КгО хемосорбция хинолина снижается до [c.161]

Получение а-олефинов структурной изомеризацией олефинов с внутренней двойной связью [c.84]

Из данных, приведенных в гл. 1, ясно, что равновесные смеси олефинов при невы соких температурах содержат небольшие количества а-олефинов. В ряде каталитических процессов получаются смеси а-, р- и 7-олефинов, в то время как наибольшую техническую ценность представляют а-олефины. Понятно, что каталитическое или термическое воздействие не приведет к образованию а-олефи нов из олефинов с внутренней двойной связью из-за чисто термодинамических затруднений. В связи с этим разрабатываются многостадийные методы получения а-олефинов из р- или 7-изоме-ров. В частности, авторами этой книги использован такой способ получения а-олефинов из р-изомеров получение вторичных триал-килов бора из р-олефинов, термическая изомеризация вгор-алкилов бора в первичные и их последующее разложение с выделением а-олефинов. [c.84]

Получение а-олефинов из олефинов с внутренней двойной связью [c.136]

В ряде гетерогеннокаталитических процессов, где олефины получают дегидрированием парафинов или димеризацией низших олефинов, образуются преимущественно олефины с внутренней двойной связью. Чисто термодинамические затруднения препятствуют прямой р-->а- и V-- -а-изомеризации при низких температурах. Однако эти затруднения удается обойти, перейдя от олефинов к их соединениям с боргидридами. Эти соединения образуются по реакциям [74] [c.136]

Из приведенных данных следует, что термодинамически вероятным является образование димеров различной структуры, причем для разных мономеров образование олефинов с двойной внутренней связью более термодинамически вероятно, чем а-олефинов, а вероятность образования олефинов разветвленной структуры еще выше. Это конечно не означает, что в реальных процессах димеризации образуются в первую очередь изоолефины, затем олефины с внутренней двойной связью и лишь в последнюю очередь — а-олефины. Подбор катализатора и условий димеризации позволяет создать кинетические затруднения для образования некоторых типов димеров [c.247]

Поправки для расчета термодинамических функций олефинов с внутренней двойной связью и боковыми цепями по данным о функциях нормальных а,-олефинов [c.386]

Смазочные материалы, особенно те, которые нрименяются в двигателях внутреннего сгорания, должны действовать в условиях высоких температур (до 200° С) и в присутствии соло металлов. Такие жесткие условия требуют большой сопротивляемости смазочных материалов, поэтому должно быть исключено применение, в качестЬе основных компонентов смазочных мас1Л таких уязвимых в этом отношенрш углеводородов, как например, олефины. В жестких условиях (температура от 110 до 150° С) наблюдается различная окисляем ость чистых неолефиновых углеводородов, Б первую очередь, некоторых алкилароматических угловодородов, которые наиболее подвержены действию кислорода [129]. [c.307]

В зависимости от конструкции устройства для ввод олефинсодержащего компонента сырья и от эффектив ности перемешивающего устройства при одном и то же внешнем соотношении изобутан олефины внутрен нее соотношение может оказаться различным и обусло вить получение различных по качеству продуктов реак ции. На рис. 17 приведена кривая зависимости сортнс сти алкилата (по методу 3-С) от внутреннего соотноше ния изобутан олефины. [c.98]

Восстановление по Бёрчу, как правило, не затрагивает простые олефины, поэтому в молекуле субстрата могут присутствовать двойные связи, но только не сопряженные с ароматическим кольцом. Но все же в этих условиях восстанавливаются фенилированные олефины, внутренние алкины (реакция 15-10) и сопряженные олефины (со связями как С = С, так и С = 0). [c.187]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины [176]. Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре (20° С и давлении водорода 28 кПсм или 115—175° С при атмосферном давлении водорода) над никелевым катализатором [177] и насыш ение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга [178]. [c.90]

Галоидолефины получены реакцией полигалоидметана и олефинов в присутствии перекисей или при освещении [6]. Например, при реакции бромтрихлорметана (1,0 моля) с октеном-1 (0,25 моля) в присутствии перекиси ацетила (0,012 моля) при 100° образуется 1,1,1-трихлор-З-бром-нопен-2 (выход 80%). Тот же продукт с выходом около 10% получается при применении внутреннего облучения реакционной смеси при помощи спирали типа неоновой при 65°. Аналогичная реакция с октеном-2 дает трихлорбромнопен при индуцировании реакции перекисью ацетила (выход около 20%) и при фотохимическом индуцировании (выход -30%) [6]. [c.236]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Рис. 1Х-3. Зависимость между степенью использования внутренней поверхности и скоростью диффузии и массопередачи (при гидрогенизации олефинов, реакциях переноса водорода и реакциях в жидкой фазе на таблетках размером 3 мм-, степень ис-пользованвя поверхности меньше 20% )1

В реакторах первого типа (рис. 31) реакционная смесь охлаждается циркулирующим и испаряющимся хладоагентом — обычно аммиаком или пропаном. Сырье и катализатор попадают сразу в зону наиболее интенсивного смешения. Далее смесь проходит по кольцевому пространству и в противоположном конце аппарата входит во внутренний цилиндр. Горизонтальное положение аппарата облегчает его обслуживание. Интенсивная циркуляция в аппаратах достигает на крупных установках лг200 м мнн при такой циркуляции смесь практически мгновенно смешивается с эмульсией, заполняющей реактор. Соотношение изобутан олефин в месте поступления сырьевого потока достигает 500 1 и более. Применение очень крупных контакторов ухудшает качество смешения. [c.83]

Следовательно, выбирая температуру 400 °С в качестве оптимальной для процесса каталвтической очистки, можно считать, что каталиаатор типа активированной глиееы № 1 в рассматриваемых условиях ускоряет реакцию гидрирования за счет внутреннего перераспределения связанного водорода. Сказать что-либо о реакции изомеризации олефинов, базируясь на данных табл. 16, нельзя, так 1сак измепения моторных свойств очищенного бензина, особенно возрастание приемистости к ТЭС, могут быть вызваны одной лишь реакцией гидрирования. [c.109]

При количественной оценке влияния этого факторг на реакцию различают внешний и внутренний избыто изобутана по отношению к олефинам. Под внешним под разумевается избыток изобутана, который получаете при суммировании всех потоков, поступающих в реак тор извне, включая потоки циркулирующего изобутанг и хладагента в реакторах с внутренним охлаждением. [c.98]

При определении внутреннего соотношения изобу тан олефины дополнительно к внешнему учитывают ещ( количество изобутана, находящегося в эмульгирован иом виде на месте ввода сырья в реактор. Ранее пр1 работе на установках, оборудованных реакторами ста рой конструкции (емкостными или типа вертикальны контакторов фирмы 51гас1ко ), для получения хороши результатов при производстве компонента автомобиль ного бензина внешнее соотношение изобутан олефин поддерживали около 4 1. Для получения авиационног-бензина или высокооктанового автомобильного бензин, это соотношение увеличивали до 7—10 1. [c.98]

Горизонтальный контакторный реактор, как видн( из приведенного выще описания сравнительно близок п( конструкции к вертикальному, однако по сравнению < ним имеет существенные преимущества. Основное и них заключается в интенсивной внутренней циркуляцш изобутана, благодаря которой достигается высокое внут реннее соотнощение изобутан олефины. [c.122]

Отношение количеств двух изомерных альдегидов vJv не изменяется со степенью превращения они образуются путем параллельных реакций и не изомеризуются один в другой. Линейные олефины с концевой двойной связью дают 60—80% н-альдегидов (01/02=1,5—4), тогда как наличие метильного заместителя на внутреннем конце двойной связи почти полностью подавляет реакцию 2 (01/02 = 24 для изобутена) [22]. Отношение v lv растет с увеличением парциального давления СО [23] и убывает при повышенных температурах [24], причем этот последний эффект несколько маскируется возрастанием выхода полимеров , поскольку н-альдегид может конденсироваться быстрее, чем изоальдегид, и выходит из реакции в виде тяжелых продуктов. [c.196]

Последующие переходы энергии от возбужденной молекул олефина (синглета) могут идти без выделения световых квант< за счет внутренней конверсии (переход в низшее возбужденна [c.66]

Наконец, при вертикальной передач энергии возможно специ фическое возбуждение олефинов с внутренней двойной связью приводящее к перемещению двойной связи к концу цепи. Такил путем удается получать термодинамически менее стабильные а-оле фины из термодинамически более стабильных р- и уолефинов, чт( невозможно при каталитических или термических превращениях Ниже применение фото- и радиационнохимического активировани олефинов описано более подробно. [c.78]

Интересной областью использования активирования олефинов при их изомеризации является присоединение к ним галоген- и кислородсодержащих соединений. Выше было отмечено, что по радикальному механизму возможно образование аддуктов, но они-рассмотрены применительно к олефинам с внутренней двойной связью. Аналогичным будет и возбуждение а-олефинов, но его нельзя выявить по изменению химического состава олефинов. Вместе с тем если концентрация присоединяющихся радикалов, а следовательно, и радикалообразователей будет достаточно высока, образующиеся радикалы-аддукты будут в заметных количествах участвовать в реакциях замещения с образованием стабильных продуктов. . - [c.81]

Как видно 3 данных табл. 49, диспропорционирование олефинов с внутренней двойной связью протекает с очень низкимш тепловыми эффектами и сравнительно большими конверсиям (45—47%) для этих реакций температура очень слабо влияетг на Кы и X. [c.221]

При использовании данных табл. 88, так же как и приводимых в литературе) устаревших данных Брукса с соавт. (см. [4]), нужно иметь в виду, что если одновременно образуется несколько олефинов, например, цис- и транс-олефины с внутренней двойной связью, то конверсия парафина и выход диена будут выше приведенных в табл. 88. Например, если при 800 К и р°1р=1 образуются с близкими константами равновесия два олефина, то степень превращения парафина составит не 0,21 (значение, приведенное в табл. для бутана), а 0,29 выход диена в сложной реакции составит не 0,03 (значение по табл. 88), а 0,05 моль на моль парафина, т. е. будет в 1,7 раз выше. Поэтому при термодинамических расчетах реальных процессов нужно учитывать, какие олефиновые углеводороды образуются из парафина, и выполнять расчеты равнове-i сия для всех возможных простых реакций как при дегидрич ровании парафина, так и при дегидрировании олефина. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология