Кулонометрическое титрование при постоянном потенциале катод

Чтобы понять, как в присутствии железа (III) можно успешно осуществить кулонометрическое титрование церия (IV) при постоянной силе тока, обратимся к кривой ток — потенциал восстановления железа (III) на платиновом электроде в 1 Г растворе серной кислоты (кривая Б на рис. 12-8). Мы уже видели, что если через ячейку пропустить ток с постоянной силой 1, предельный ток восстановления церия (IV) в конце концов падает ниже и причем в этот момент времени потенциал рабочего электрода должен сдвигаться в более катодную область потенциалов до тех пор, пока не начнется другой процесс, обеспечивающий ток. В присутствии относительно большой концентрации железа (III) потенциал катода изменяется только до значения, соответствующего полуреакции [c.431]

Чтобы определить количество примеси хлорбензола в бензоле, пробу жидкости объемом 1,000 мкА внесли с помощью микрошприца в камеру для выпаривания при 200 Х. Испарившуюся пробу немедленно перевели током азота в камеру, нагретую до 800 °С, и смешали с кислородом при быстром сгорании этих органических соединений получили диоксид углерода, воду и хлористый водород. Эти газообразные продукты перевели в потоке азота в ячейку для кулонометрического титрования (снабженную серебряным генераторным анодом и платиновым вспомогательным катодом), содержащую 70%-ный водный раствор уксусной кислоты (поглотитель). Далее через электролитическую ячейку пропускали постоянный ток 64,2 мкА до тех пор, пока потенциал серебряного индикаторного электрода относительно электрода сравнения серебро — ацетат серебра не достиг потенциала точки эквивалентности. Для кулонометрического титрования потребовалось 48,4 с. Рассчитайте количество хлорбензола (в % [c.438]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]