Церия соединения, восстановление

Чтобы ускорить процесс восстановления или окисления (см. раздел о факторах, влияющих на восстановление и окисление, стр. 329—330 и 346), помимо веществ, необходимых для создания проводимости раствора, в раствор добавляют небольшие количества солей и других соединений. Промоторами восстановления являются соли меди, титана, олова, свинца, ванадия и молибдена, окислы мышьяка и сурьмы и кетоны. Промоторами окисления служат различные окисляющие агенты, например, феррицианид калия и соли четырехвалентного церия II трехвалентного марганца. [c.322]

Добавки. Как и в случае реакций восстановления, некоторые соединения можно использовать для ускорения окисления. С этой целью использованы обратимые окислители, такие, как сульфат четырехвалентного церия или сульфат трехвалентного марганца. Например, применением этих промоторов можно ускорить окисление антрацена до антрахинона [101], а окисление толуола до бензальдегида и бензойной кислоты заметно ускоряется сульфатом трехвалентного марганца [102]. [c.346]

Как следует из рис. 3, основные изменения параметров колебаний в присутствии соединений рутения (III, IV) происходят в период расходования церия (IV). Восстановление церия (IV) в этот период согласно [27] происходит по реакциям [c.16]

Определение ионов переменной валентности состоит в электрохимическом переведении определяемых ионов в такую степень окисления, которая образует с какими-либо анионами раствора малорастворимые соединения, осаждающиеся на поверхности электрода. Последующее электрохимическое окисление или восстановление ионов металла в осадке на электроде связано с протеканием тока, который фиксируется. Он пропорционален содержанию ионов металла в первоначальном растворе. Примером может служить определение церия. Ионы церия (П1) окисляются на электроде до Се +. Последние при некотором pH концентрируются на электроде в виде осадка Се (ОН) 4. Затем проводят катодное восстановление церия в осадке и измеряют ток, пропорциональный содержанию церия в исходном растворе. Описанным методом церий можно определить в присутствии больших количеств редкоземельных элементов. Существуют и другие примеры таких определений. [c.499]

Осаждение иодата или перйодата Се давно стало классической операцией. Преимущество этого метода состоит в том, что в достаточно кислой среде, вплоть до 0,Ш, ни один из рзэ не выделяется в виде осадка и не адсорбируется осадком соединения церия. Се " при этом окисляется самими реагентами. Реакции мешает только ТЬ, но их можно различить при восстановлении Се, как указано выше. (Об использовании этой реакции в количественных методах разделения см. на стр. 83—86.) [c.51]

Мешающее влияние соляной кислоты не обнаруживается при титровании перманганатом перекиси водорода, хотя инкубационный период в этом титровании достаточно продолжителен, — такой же, как и при титровании щавелевой кислоты. Не отмечалось мешающее действие хлоридов и при титровании ионов Ее++ сульфатом церия (IV), несмотря на то, что ионы церия (IV) в кислой среде проявляют по крайней мере таксе же окисляющее действие, как и перманганат-ионы. Восстановление церия (IV) до церия (III) проходит, однако, сразу, без образования соединений с промежуточной степенью окисления. [c.203]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Метод основан на титрованни соединений V стандартным раствором сульфата церия (IV). Конечную точку иаходят по току восстановления избыточных ионов при потенциале +0,5 в платинового вращающегося электрода относительно насыщенного каломельного электрода. При титровании в присутствии железа необходимо, чтобы часть последнего находилась в двухвалентном состоянии. В этом случае вначале титруют Ре раствором Се(504)2 при потенциале от +0,8 до +0,9 в, а затем при потенциале +0,5 в. Метод используют для определения ванадия в ( зеррохроме. [c.369]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

При восстановлении солей церия образование соединений промежуточной валентности исключено. Растворы солей церия даже 0,002—0,005 н. очень устойчивы как при комнатной температуре, так и при нагревании. Окисление солями церия можно производить в солянокислых растворах. [c.43]

Окисление и восстановление. Высшие валентные состояния известны, как уже указывалось, для церия, празеодима и тербия. Однако последние два элемента можно переводить в соединения высшей валентности пока только в виде окислов или расплавов, так как в водных растворах они неустойчивы. Если электролизовать расплав едкого кали, содержащий окислы празеодима и неодима, в никелевом тигле (анод) с платиновым катодом при силе тока 0,5—0,7 а (от аккумулятора на 4 в), то через 20—30 мин. на дне тигля внезапно появляется коричневый осадок двуокиси празеодима, а на платиновом катоде на- [c.317]

На первой стадии происходит либо прямой перенос электронов от электрода к данному органическому соединению, либо образование сольватированных электронов, либо разряд атомов водорода у поверхности электрода. Какой именно будет первая стадия и что последует дальше — это зависит, очевидно, от ряда факторов. Важную роль играет природа растворителя — применяются и водные, и безводные, и смешанные растворители. Растворитель не только влияет на первую стадию, но и изменяет состав адсорбированного слоя на поверхности электрода и вступает в химическую реакцию с образованием неустойчивого промежуточного продукта. Электрод может оказывать влияние на реакцию благодаря своей каталитической активности, а также адсорбционной способности по отношению к различным атомам и молекулам, имеющимся в растворе. Очень важное значение имеет также его водородное перенапряжение если рассматриваемое соединение восстанавливается с трудом, то на металлическом электроде с низким перенапряжением будет выделяться водород и лишь электрод с высоким перенапряжением будет обеспечивать подвод энергии, необходимой для восстановления. Образование продукта реакции зависит также от таких факторов, как концентрация органического соединения, плотность тока, скорость перемешивания, температура, наличие в электролите кислотных, щелочных или других катализаторов, например солей титана или церия. [c.243]

Большое практическое значение из кислородных соединений редкоземельных элементов имеет двуокись церия. СеОг устойчива в окислительной атмосфере до 1500—1600° С. В атмосфере водорода СеОг восстанавливается до полуторного окисла с температурой плавления 1690° С. Восстановление СеОз до металла наблюдается в присутствии металлического никеля, алюминия и магния при 1400° С. [c.315]

Для установления величины редокси-поляризации и ее зависимости от условий электролиза было исследовано большое число неорганических и органических веществ. Изучали поляризацию при перезарядке ионов железа, марганца, таллия, церия, ванадия, олова, золота, платины, титана, вольфрама, молибдена, комплексных ионов железа Ре(С1 )5 , Ре(СЫ)б", марганца Mn( N)s , Мп(СЫ)д и MnO , МпО и ряда других металлов. Изучена поляризация при реакциях окисления и восстановления хинонов и гидрохинонов, нитросоединений, кетонов и альдегидов, органических ненасыщенных соединений и др. [c.394]

Другие пути протекания процессов электроокисления и электровосстановления, Три рассмотренных варианта не исчерпывают всех возможных путей протекания окислительно-восстановительных реакций. В роли восстановительных или окислительных агентов могут выступать также находящиеся в растворе ионы металлов. В этом случае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве примера можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии почти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней небольшое количество солей церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом образуется также антра-хинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, например церия, окисляются на аноде [c.408]

В таких случаях в процессе окислительно-восстановительного взаимодействия рацемизация оптически активного антипода может и не происходить. Это было показано для [Ри (о-рЬеп)зР+. /-Форма соединения двухвалентного рутения с орто-фенатро-лином отличается довольно большой величиной вращения (—1818°), которое в результате окисления нитратом церия довольно резко падает [М]в = —568 для /-[Ки(о-р11еп)зР+). Однако после восстановления сульфатом железа (И) величина вращения опять достигает характерной для /-[Ри(о-рЬеп)зР+ величины. Аналогичные соотношения наблюдаются для некоторых других соединений. [c.67]

Высушенный осадок фениларсоната тория не является весовой формой как вследствие зависимости его состава от условий осаждения, так и адсорбции осадителя, благодаря чему процентное содержание мышьяка в осадке превышает его стехиометрическое количество в формуле. В случае непосредственного длительного прокаливания при 1000 чистого фениларсоната тория до ТЬОг результаты искажаются вследствие захвата следов мышьяка осадком. Окись тория, свободную от мышьяка, можно получить при сжигании осадка в тигле Розе в токе водорода с последующим прокаливанием при 1000°. Рекомендуют также удалить мышьяк упариванием с HF и H2SO4 и затем прокалить соединение при 1000° до окиси [1209]. Однако наиболее простой путь в этом случае — перевод фениларсоната в оксалат, что позволяет не только удалить мышьяк, но и отделить Zr, Hf и Ti [1686]. Вместе с торием фениларсоновой кислотой осаждают также Fe, Ai и Церий должен быть предварительно восстановлен до трехвалентного состояния сернистой кислотой [1686]. Другие р. з. э. осаждаются лишь частично поэтому в случае их присутствия необходимо переосаждение. [c.46]

Определению содержания титана не мешают магний, алюмиий, цинк, кадмий, марганец, РЗЭ, медь, цирконий, церий, кобальт, молибден (V), ванадий (IV). Молибден (VI) образует с реактивом окрашенное соединение и его мешающее влияние устраняют также, как и мешающее влияние железа рП) и ванадия (V), восстановлением аскорбиновой кислотой, гидроксиламином. Никель, хром (III) мешают определению содержания титана собственной окраской. [c.123]

Кроме высших окислов типа ЬпОг, указанные элементы дают промежуточные соединения состава от ЬпгОз до ЬпОг- Обычно их получают осторожным окислением полуторных окислов, которые сравнительно легко можно приготовить восстановлением исходных окислов водородом [725, 899, 1811] при 500—600° С для тербия и празеодима и при 1000° С для церия. Исследование (Р, С)т изотерм окисления не давало вполне ясных результатов [917] до тех пор, пока оно не было дополнено рентгеноструктурным анализом непосредственно в ходе опыта или с отдельно приготовленными образцами. Это позволило идентифицировать целый ряд фаз определенного состава. Фазы одного состава для различных элементов изоструктурны, т. е. имеют однотипную решетку (за исключением СеОх вг). Области их устойчивости (температура, давление кислорода) определены лишь приблизительно. Состав соединений, по-видимому, отвечает соединениям со смешанными валентностями, хотя строение их еще не выяснено. [c.31]

Для определения Се в присутствии рзэ предложено множество методик, в которых используются в основном реакции окисления-восстановления при титровании или колориметрических измерениях (см. стр. 155, 192). Все они применимы для анализа смесей рзэ, однако нет надобности использовать, например, слишком чувствительные цветные реагенты для определения сравнительно больших количеств церия. Для этого удобно использовать реакцию образования пероксидного соединения в щелочной среде (карбонатный буфер, pH 10,5). При концентрации рзэ в растворе не более 2 мг1мл методика дает возможность с точностью до +2—3% определять от 0,01 до 0,6% Се в смеси по измерению поглощения при 304жл с с кюветой I 10 мм [142]. После окисления персульфатом в 0,Ш Н2504 подобная же спектрофотометрическая методика (Л, = [c.231]

Метод ИВИ весьма избирателен, что обусловлено двумя факторами селективностью используемого реагента-осадителя и индивидуальными электрохимическими свойствами определяемого элемента. Любые ионы, не образующие нерастворимые соединения в анализируемом растворе и электронеактивные в используемой области потенциалов, не мешают определению. Например, определению церия по реакции Се + 40Н Се(0Н4) +е не мешают редкоземельные элементы, так как они неэлектроактивны в интервале потенциалов (-М,0) — (-Ь0,3) в относительно насыщенного каломельного электрода, где происходят реакции окисления — восстановления ионов церия . Если концентрирование осуществляется в результате реакции восстановления, определению не мешают элементы-примеси, присутствующие в растворе в низшей валентности. Если концентрирование является результатом анодного процесса, определению не мешают более электроположительные элементы, так как полезная реакция может быть проведена при потенциале, недостаточном для их окисления. Определению иодид-ионов по реакции 2r-f l -fR+5 i R[l2 l]-Ь2е (R+ — катион родамина С) не мешают почти все элементы, в том числе любые количества хлоридов и бромидов ° , [c.80]

Винклер еще в 1891 г. [69] показал, что церий, получающийся при восстановлении окиси церия магнием в виде самовоспламеняющегося темно-бурого порошка, содержит много водорода, и даже предположил, что при этом образуется определенное соединение СеНг (1,41 вес.% Н). Винклер полагал, что для реакции церия с водородом нужна высокая температура, достигаемая в процессе магниетермической реакции, и нахождение церия в свежевосстановленном состоянии. Но уже Матиньон [155] получил гидрид церия непосредственным гидрированием компактного металлического церия. [c.33]

Исследования показали, что, изменяя условия восстановления нитробензола в анилин, можно получить окисленное железо не в виде черной закись-окиси железа, а гидрата окиси железа светложелтого цвета. Для образования желтого гидрата окиси железа нужно в качестве электролитов применять не указанные выше соединения РеСЬ, Ре804, МН4С1, М СЬ и др., а соли алюминия, хрома, олова, церия и некоторых других металлов. [c.343]

Если оксалат находится в комплексе с другими ионами металлов, например Сг" , или Со , тогда критическим промежуточным соединением становится полиядерный комплекс [32]. Добавление Се к растворам Со (С204)з вызывает ускоренное восстановление кобальта (III). Если допустить, что оксалат действует как бидентатный мостиковый лиганд, образующий комплексы и с металлом и с церием (IV), то равновесие, определяющее скорость процесса для кобальта, выражается схемой [c.374]

Эти данные показывают, что утверждение Вествуда и Мейера 2] о том, что красная окраска раствора принадлежит оксихинолинату трехвалентного церия, неверно. Поэтому их методика, заключающаяся в восстановлении четырехвалентного церия до трехвалентного сульфитом натрия лимоннокислого комплекса, удалении избытка восстановителя и определении церия извлечением его раствором 8-оксихинолина в хлороформе, усложнена без особых оснований. Кроме того, совершенно но нужно связывать церий в комплексное соединение лимонной кислотой, так как последняя влияет на полноту экстракции оксихинолината церия хлороформом, что видно из табл. 2. [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Церия соединения, восстановление: [c.464] [c.65] [c.54] [c.519] [c.629] [c.107] [c.293] [c.669] [c.316] [c.1053] [c.464] [c.281] [c.408] [c.475] [c.187] [c.392] [c.439] [c.447] [c.167] [c.54] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология