Кулонометрический метод установки

Рис. 25. Схема измерительной установки в кулонометрическом методе

Выполнение определения. 1. Собирают кулонометрическую установку согласно описанию генерационной и индикационной цепей, приведенному ниже в части Аппаратура в кулонометрическом методе анализа . Переключатель генерационной цепи 4 находится при этом в выключенном положении. [c.146]

На рис. 12-7 показана установка, применяемая в кулонометрическом методе с контролируемым потенциалом, состоящая из ячейки с рабочим и вспомогательным электродами и электродом сравнения, источника регулируемого напряжения — потенциостата и кулонометра. [c.425]

Применение кулонометрического метода анализа в нашей стране значительно расширилось за последние годы, однако следует признать, что у нас этот метод используется все же в меньшей степени, чем за рубежом (в этом легко убедиться при самом беглом просмотре прилагаемого списка литературы). Это объясняется, вероятнее всего, недостаточным знакомством химиков-аналитиков с возможностями кулонометрии как метода анализа. Между тем, в заводских и цеховых лабораториях применение кулонометрического метода, особенно кулонометрического титрования, дает наибольший эффект. Он позволяет резко сократить расход реагентов, исключает необходимость стандартизации растворов, сокращает затраты времени на подготовительные операции (замена электролита, очистка посуды и другие), а при наличии налаженной установки не требует высокой квалификации аналитика. Кроме того, на одной и той же установке при необходимости можно проводить самые разнообразные определения (бромометрические, титанометрические, перманганатометрические), меняя лишь состав электролита в титрационной ячейке. [c.5]

Время, необходимое для кулонометрического определения и очистки ячейки и электродов, не превышает 20 мин. Само определение требует 3 мин. В настоящее время нами проводятся исследования по применению кулонометрического метода к определению одноатомных и двухатомных фенолов, присутствующих в микроколичествах (от 1 до 0,02 мг л), а также по автоматизации кулонометрической установки. [c.229]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы четыре типа химических реакций кислотно-основные, окисления-восстановления, осаждения и комплексообразования. Для обнаружения конечной точки титрования применяют те же способы, что и в титриметрическом анализе (индикаторным или электрохимическим методом). Для кулонометрического титрования собирают установку по рисунку 65. [c.417]

Потенциостатические или кулонометрические методы при постоянном контролируемом потенциале широко применяются в прямой кулонометрии. Принципиальная схема установки для потенциостатической кулонометрии приведена на рис. 11.2. [c.251]

Кулонометрическое титрование при постоянной силе тока является весьма прогрессивным методом анализа. Его достоинства состоят в возможности точно определять очень малые количества вещества (до Ю г/эке) Б сложных смесях и в автоматизации самого процесса анализа. Разработаны методы определения ванадия в присутствии больших количеств урана титрованием электролитически генерируемыми ионами Fe или Ti + определения ванадатов и хроматов при-совместном присутствии с помощью ионов Си , ионов VO3 и V0 посредством титрования ионами Fe . Предложен метод титрования ванадатов генерируемыми ионами пятивалентного урана. Эквивалентную точку определяют амперометрическим или потенциометрическим методами. Установка для выполнения кулонометрических титрований представляет собой сложную электрическую схему [67 ]. [c.470]

Разработка принципиально новых аналитических приборов — задача лаборатории прецизионного аналитического приборостроения (руководитель И. С. Абрамсон). Совместно с Болгарской Академией наук и СКБ биологического приборостроения АН СССР здесь создан скоростной спектрофотометр, позволяющий получать 10 тысяч спектров в секунду. При участии лаборатории радиохимии разработана прецизионная кулонометрическая установка с ее помощью можно определять основные компоненты анализируемых объектов с относительной ошибкой порядка 0,02%. Главная тема лаборатории — создание оригинальных приборов для метода атомной абсорбции, в частности для многоэлементного анализа. [c.201]

Кулонометрическая установка с индикационной цепью по биамперометрическому методу обнаружения к. т. т. [c.150]

В методе кулонометрического титрования используются установки с постоянной силой тока. Содержание определяемого вещества рассчитывают по количеству электричества, израсходованного на генерацию необходимого для реакции с анализируемым веществом количества титранта. Кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится к приготовлению титранта. В обычных титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим методом. [c.282]

Рис. 87. Установка для кулонометрического титрования с при.менением амперометрического метода для определения конечной точки.

В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, ЧТО ТИТрант генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. При этом исключается также ошибка, связанная с разбавлением раствора в про- [c.151]

К гальваностатическим методам относят также кулонометрические измерения, которые позволяют определять зависимость г по времени т. Принцип их сводится к тому, что плотность заряда электрода р, первоначально соответствующая равновесному потенциалу фр, резко изменяется при разомкнутой цепи. В итоге изменения Лр потенциал электрода сначала сдвигается относительно фр, но по мере протекания электрохимической реакции вновь приходит к первоначальному равновесному значению. При осуществлении метода после сообщения электроду определенного заряда наблюдают за изменением т) во времени и по т]—т-кривым рассчитывают Кр и а. Принципиальная схема установки для кулонометрических измерений приведена на рис. 75. Увели- [c.316]

Для проведения исследования была изготовлена кулонометрическая установка, схема которой представлена на рис. 1. Нами была применена схема с внутренней генерацией при постоянном стабильном генераторном токе. Схема электронного стабилизатора [7] показана на рис. 2. Конец бромирования фенолов определялся. амперометрическим методом. Ячейка для титрования представлена на рис. 3. В ячейку для титрования помещались два генераторных электрода с площадью по 104 мм и два индикаторных электрода, из которых катод имел площадь 500 мм , а анод — 320 мм . Все электроды были приготовлены из блестящих платиновых пластин толщиной 0,3 мм. Индикаторные электроды получали питание от сухой батареи на 1,5 е. В цепь индикаторных электродов включался микроамперметр М-24 на 50 р, Л. Генераторный катод помещался в отдельную камеру, показанную на рис. 4. Для нере-мешивания раствора применялась магнитная мешалка ММ-2. Установка имела специальное переключение для электроочистки электродов. Для очистки индикаторные электроды закорачивались, [c.218]

Физические методы пригодны лишь для определения относительно малых содержаний кислорода. Так, метод вакуум-плавления [1] обычно применяется для определения содержания <0,1% кислорода в сталях и сплавах. При определении >3% кислорода этот метод, как правило, дает заниженные результаты. При этом следует отметить большую сложность и трудоемкость метода вакуум-плавления. Гото и др. [2] описали установку для определения кислорода в металлическом железе, сталях, ферромарганце и феррохроме. Авторами применен метод плавления окислы металлов восстанавливают углеродом в атмосфере аргона. Образующуюся окись углерода окисляют при 150° С йодным ангидридом до двуокиси углерода, которую поглощают раствором, содержащи.м 5% Ва ( 104)2 и 2% изопропилового спирта. Определение заканчивают кулонометрическим методом. Стибло и др. [3] описали прибор эксгалограф ЕА-1 для определения газов в металлах и сплавах. Образец анализируемого материала плавят в вакууме, окислы металла восстанавливаются углеродом до окиси углерода, содержание которой определяют по поглощению в инфракрасной области. [c.30]

В методе кулонометрического титрования используют установки с постоянной силой тока. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на генерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества. Блок-схема установки для кулонометрического титрования приведена на рис. 11.3. Пульт-переключатель 4 питается током стабилизированного напряжения от аккумуляторной батареи 1 через сопротивление 2 и амперметр 3. Постоянство силы тока в генераторной цепи 7 контролируется потенцио- [c.253]

Различают два основных вида кулонометрических определений — прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии анализируемое вещество подвергается электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке. В методе кулонометрического титрования определяемое вещество реагирует с титрантом, который получается при электролизе специально подобранного раствора непосредственно в кулонометрической ячейке. Кулонометрические определения могут проводиться в установках при постоянном контролируемом потенциале (потенцио-статическая кулонометрия) и в установках при постоян- [c.139]

В этом методе, как правило, используются установки с постоянной силой тока. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на генерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества. Таким образом, кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится только к приготовлению рабочего титрованного раствора. В обычных титриметрических методах его готовят или устанавливают по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования он генерируется электрохимическим методом. [c.141]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

Установка для выполнения анализа кулонометрическим методом состоит из следующих блоков нотенциостата или гальваностата, кулонометра (интегратора тока) и электрохимической ячейки с электродами. [c.130]

Для быстрого определения малых количеств воды предложен кулонометрический метод анализа [283], основанный на измерении количества электричества, пошедшего на электролиз при ее поглощении чувствительным элементом. Теоретические основы метода изложены в работе [204]. Основной частью аппаратуры является выпускаемый промышленностью влагомер Корунд , предназначенный для непрерывного измерения влажности. Чтобы вводить в газовый поток прибора определенную на-йеску брома, авторы подключили кран-дозатор. Поступивший бром количественно переносится через чувствительный элемент током азота, предварительно высушенного ангидроном и фосфорным ангидридом. С целью повышения точности результатов самопишущий прибор установки Корунд пришлось заменить потенциометром ЭПП-09 с соответствующей характеристикой. Пик, фиксируемый самописцем после введения брома, пропорционален расходу электричества на электролиз воды, содержавшейся в пробе. Метод использован для определения 2-10 — 3,6-10 % воды в броме, причем максимальная погрешность определения с учетом приборной ошибки и дисперсии измерений составляла 24%. [c.213]

Кулонометрические методы титрования за последние годы гполучили большое развитие [1, 2, 3]. Однако установки и приборы для кулонометрических титрований нашей нромышленностью еще не выпускаются. [c.218]

Какие законы электрохимии лежат в основе электровесового и кулонометрического методов анализа 2. Какой электрохимический процесс лежпт в основе электровесового метода 3. Что представляет собой принципиальная схема установки для электровесового анализа 4. Как выполняют определение меди в растворе ее соли электровесовым методом 5. На чем основан кулонометрнческин метод анализа 6. В чем состоит сущность прямого кулонометрического анализа Кулонометрического титрования [c.272]

Анализатор Еигод1аз предназначен для быстрого и эффективного анализа содержания органических галогенов и сернистых соединений. Водородные соединения галогенов или двуокись серы, образующиеся в процессе сжигания образца, затем количественно определяются методом кулонометрического титрования в автоматизированной установке для микротитрования. [c.51]

Для проведения кулонометрического титрования можно ис-лользовать установку с диафрагмой. Например, при титровании As + электрогенерированным Вга целесообразно в качестве электролита применить раствор 0,1 М по H2SO4 и 0,2 М по -iNaBr. Конечную точку титрования лучше всего определять методом амперометрии. [c.277]

Одним из важнейших приложений кулонометрической иодометрии являются методы определения воды реак-тивол Фишера, электрогеперируемым компонентом которого служит иод [469—474]. Автор совместно с Е. П. Пантелеевой применил этот прием для определения малых количеств воды в самых разнообразных соединениях (тетрагидрофуран, фуран, окись пропилена, фреоны, некоторые эфиры, соли и т. п.). В химико-аналитических лабораториях различных производств приходится точно и быстро определять малые количества воды. В связи с этим ниже приводится полное описание методики определения влаги электрогенерированным реактивом Фишера [474а]. Определение выполняют на установке, аналогичной показанной на рпс. 10. Разница состоит в том, что переменные сопротивления заменены сопротивлениями большой мош,ности, позволяющими работать при генераторном токе до 100 ма. При необходимости в качестве таких сопротивлений можно использовать обычные ползун-ковые реостаты соответствующей мощности. Применяемая в этом случае титрационная ячейка показана на рис. 17. [c.55]

Эта идея и была положена Клингельхофером [227] в основу разработанного им метода кулонометрического определения малых количеств влаги в жидком аммиаке. Используемая для этой цели установка, в принципе не отличается от описанных ранее, а кулонометрическая ячейка, состоящая, как обычно, из катодного и анодного отделений, разделенных пористым стеклянным диском, помещается в сосуд Дюара с охлаждающей смесью t — —40 °С). [c.114]

Интересно сравнить классический титриметрический метод и метод кулонометрического титрования с точки зрения аппаратурного оформления и методики работы. На рис. 20-4 представлена схема установки для кулонометрического титрования. Она состоит из источника постоянного тока, электрохронометра, переключателя для включения электрохронометра и генераторной цепи, а также устройства для измерения силы тока. Можно провести аналогию между источником постоянного тока и силой тока, с одной стороны, и титрантом и его нормальностью, с другой. Электрохронометр и переключатель соответствуют бюретке переключатель выполняет роль крана бюретки. На начальных стадиях кулонометрического титрования переключатель замыкают на продолжительный период времени, однако по мере приближения ко- [c.42]

Количественный анализ хроматограмм можно осуществлять после извлечения разделенных веществ из слоя сорбента различными физико-химическими методами. Для этого вещества отбирают вместе с сорбентом, затем извлекают его экстракцией. Обычно слой сорбента счищают с пластинки точно по контуру пятна и количественно переносят его в сосуд для экстракции. В полученном растворе вещество определяют одним из инструментальных методов, чаще всего спектрофотометрически. Существуют установки для автоматического отбора сорбента с пластинки (рис. 58, а) и специальные ячейки для элюирования (рис. 58, б). Принцип работы установки заключается в создании герметичной полости вокруг зоны анализируемого вещества и прокачивания через эту полость соответствующей системы растворителей, которые поступают непосредственно в детектирующее устройство (полярографическое, кондуктометриче-ское, кулонометрическое, потенциометрическое и т. д.). [c.126]

В настоящее время можно считать удовлетворительным состояние дел с аппаратурным оформлением метода кулонометрического титрования. Специально для этого варианта кулонометрического анализа предложены разнообразные надежные и устойчивые в работе источники питания [344—347], быстродействующие прецизионные кулонометры [126, 127, 348] и интеграторы [349, 350], устройства для выполнения непрерывного анализа [351—353, 353а], а также разного назначения ти-траторы, анализаторы и электролитические ячейки к ним [354—366а]. Тем не менее, нельзя сказать, что промышленность, по крайней мере, отечественная, вполне удовлетворяет нужды исследовательских и разного рода других лабораторий в оборудовании для кулонометрического анализа. Разнообразные и часто меняющиеся практические задачи заводских и цеховых лабораторий зачастую ставят химиков-аналитиков перед необходимостью изготовления установки для кулонометрических титрований собственными силами. [c.36]

Определение углерода в органических соединениях [874, 875] проводят на установке, описанной выше (стр. 112) при изложении методов определения водорода [874]. Собственно говоря, углерод определяют одновременно с водородом. Углекислый газ, полученный в результате разложения пробы, уносится из кулонометрической ячейки азотом и поступает в стеклянную трубку (диаметр 7—8 мм-, длина 200 мм), заполненную порошком безводной и нагретой до 205—225° С гидроокиси лития. При этом СОг образует ЫгСОз и НгО. Пары воды уносятся из трубки током азота во вторую кулонометрическую ячейку, где поглощаются пленкой пятиокиси фосфора. Дальнейший анализ ничем не отличается от описанного для случая водорода. Абсолютная ошибка определения углерода в перечисленных выше органических веществах составляет 0,3%. [c.115]

Плотность тока электролиза составляет при микродозировании хлора (50- 500) 10 А/см , а при микродозировании брома - (5-г250) Ю А/см . Высокая эффективность электролиза, близкая к 100%, достигается для хлора при концентрациях 3,6 моль/л по КС1 и 0,4 моль/л по H I, дпя брома -при 0,5 моль/л по КВг и 0,1 моль/л по H2SO4. На выходе установки производится анализ концентраций хлора потенциометрическим и фотоколориметрическим методами и брома кулонометрическим и потенциометрическим методами. [c.166]

Анализ проводят, как в потенциометрическом методе, только вместо установки для автоматического титровация подключают кулонометрический анализатор. Анализ считают законченным, если показания прибора за 1 мин изменяются на величину, не превышающую величину холостого счета прибора. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология