Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Клаузиуса Мосотти функция

    В зависимости от вида избранных функций можно, получить и разные значения дипольного момента. В качестве функций от е было взято уравнение Клаузиуса — Мосотти — Дебая, так как другие выражения не дают, по сравнению с этим, никаких преимуществ. [c.111]

    Обзор работ по изменению диэлектрической постоянной под давлением имеется в книге Бриджмена [47]. Там же приведены данные о влиянии давления на диэлектрическую постоянную газов..Л. Ф. Верещагиным и Н. С. Дугиной [48] была измерена диэлектрическая постоянная этилена при давлениях до 2149 атм (при 34 и 75°). Функция Клаузиуса—Мосотти для эти-.лена не зависит от температуры. Изменение этой функции с давлением у сжатых газов в общем подчиняется тем же закономерностям, что и в случае жидкостей. [c.115]


    В некоторых работах делаются попытки заменить функцию Клаузиуса — Мосотти для жидкостей иной функцией, которая передавала бы более удовлетворительно изменение диэлектрической постоянной с давлением. В этом направлении достигнуты известные успехи. Так, недавно было показано [49], что зависимость диэлектрической постоянной жидкостей от давления [c.115]

    В табл. 24 приведены данные об изменении диэлектрической постоянной и плотности четырех жидкостей — сероуглерода, диэтилового эфира, н-пентана и этилового спирта, а также функции Клаузиуса — Мосотти при давлениях до 12 ООО атл< [22]. [c.61]

    Функция Клаузиуса—Мосотти [(е—1)/(е+2)] (V/ ), где п — количество молей в объеме V см равна 10,72 при низких плотностях [24]. Изменение функции при плотностях 1—4 моль/л пока- [c.153]

Рис. 139. Зависимость функции Клаузиуса—Мосотти для этилена от мольной плотности при 25 50 и 75 С [24]. Рис. 139. Зависимость функции Клаузиуса—Мосотти для этилена от мольной плотности при 25 50 и 75 С [24].
Рис. 140. Зависимость функции Клаузиуса—Мосотти для этилена от мольной плотности ори 50 100 и 150 °С [25]. Рис. 140. Зависимость функции Клаузиуса—Мосотти для этилена от мольной плотности ори 50 100 и 150 °С [25].
    В последние два десятилетия наблюдалась тенденция свести на нет значение диэлектрической проницаемости растворителя для оценки химической реакционной способности. Действительно, для множества реакций подход, основанный на учете диэ гектрической проницаемости, был обречен на пол ный провал. Тем не менее имеются и надежные корреляции. Примером служит изображенный h i рис. 1-1 график, отражающий зависимость кон> станты скорости реакции / >нитрофторбензола с пиперидином от логарифм ма диэлектрической проницаемости растворителя (ср. с обсуждением рис. 7-13). Если зависимость линейная, то величина Ige является наилучшей из всех рассмотренных диэлектрических функций [31, 148]. Причина этого заключается в следующем. Согласно классическим диэлектрическим функ> циям, по мере увеличения диэлектрической проницаемости растворителя ее важность уменьшается, так как изменение реакционной способности в рас творителях с диэлектрической проницаемостью больше 30 не учитывается. Например, верхний предел функции Кирквуда составляет 0,5, и при е = 25 значение функции уже достигает 0,47. Это показано на внутренней диа грамме рис. 1-1, Не намного лучше и функция Клаузиуса—Мосотти [уравнение (7-4)], верхний предел которой составляет единицу. Функция Ige вообще н6 имеет верхнего предела. Поэтому она оказывается предпочтительной при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. Следует признать, что причиной плохих корреляций в случае растворителей с низкой и высокой диэлектрической проницаемостью является не сам по себе подход, основанный на рассмотрении диэлектрических свойств, а применение классических диэлектрических функций. [c.163]


    Численное значение диэлектрической постоянной вещества определяется электрическими свойствами молекул и числом их в единице объема. Чем больше полярность вещества, тем больше величина диэлектрической постоянной. Диэлектрическая постоянная растет с увеличением давления и уменьшается с по-вьппением температуры. Попытки применить для описания изменения диэлектрической постоянной О с давлением функцию Клаузиуса — Мосотти [c.115]

    В литературе имеются данные о величинах диэлектрической постоянной многих жидкостей при давлениях до 3000 кг/см [45] некоторые Нлидкости исследованы до 12 000 кг/см [ 6). В табл. 35 приведены данные об изменении диэлектрической постоянной и плотности четырех жидкостей — сероуглерода, диэтилового эфира, п. пентана и этилового спирта, а также функции Клаузиуса—Мосотти / к-м при 1,авлениях до 12 ООО кг/см [46]. Как видно из табл. 35, увеличение значения диэлектрической постоянной для четырех жидкостей, резко различных по своим электрическим свойствам, составляет соответственно 35, 85, 28 и 45% при повышении давления с атмосферного до 12 ОООкг/см -. Таким образом, рост диэлектрической постоянной в указанном интервале давления в общем не очень значителен и довольно близок у различных жидкостей. [c.115]


Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.61 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Клаузиус



© 2025 chem21.info Реклама на сайте