Кристаллы составляющие единицы

Изотермическая модель идеального вытесне ния по раствору [88—90]. Для вывода основного кинетического уравнения процесса кристаллизации в псевдоожиженном слое рассмотрен процесс кристаллизации в монодисперсном псевдоожиженном слое. Масса кристаллов в единице объема суспензии, равномерно распределенной по объему аппарата, составляет [c.233]

Чистые монокристаллы приобретают остаточную деформацию под действием таких сил сдвига, которые на порядки величины меньше теоретических для идеальных кристаллов. Для объяснения легкости, с которой монокристаллы приобретают остаточную деформацию, в 1934 г. было выдвинуто предположение о наличии линейных дефектов. Два основных линейных дефекта носят названия краевых и винтовых дислокаций. Краевая дислокация соответствует краю атомной плоскости, которая заканчивается внутри кристалла, вместо того чтобы пройти через весь кристалл. Направление, в котором краевая дислокация способствует сдвигу в кристалле, показано на рис. 19.21, При деформации сдвига дислокация проходит по кристаллу так, что верхняя половина кристалла смещается по отношению к нижней половине на один период решетки. Число дислокаций, проходящих через единицу площади в обычном кристалле, составляет величину порядка 10 см или более. [c.591]

Основная структурная единица кристалла состоит из иона Ре + в окружении искаженного октаэдра, образованного из двух ионов и четырех молекул воды. Реальный кристалл составляют два типа таких октаэдров. Соответственно существуют два направления градиентов электрического поля в элементарной ячейке кристалла. [c.195]

Три одно-одновалентных ионных кристалла АХ, А и А2 составлены из ионов с радиусами (в произвольных единицах) [c.58]

Большинство минералов и руд, встречающихся в природе, являются ионными кристаллами. К ним, например, относятся силикаты, часто образующие кристаллы весьма сложного строения. Они составляют основную массу земной коры. В структуру силикатов входят в качестве наиболее существенных единиц атомы кислорода и кремния. При этом образуются как ионы свободного кислорода, так и кремнекислородные анионы в виде тетраэдров (5104)Наряду с этим силикаты содержат ионы многих других элементов К, На, Ре, М , Са и т. д. Силикаты, например базальты, граниты, обычно очень тугоплавки. [c.162]

Симметрия кристаллов, относящихся к этим системам, такова, что их структурные единицы (элементарные ячейки) можно найти опреде-ленными способами (исключение составляют триклинные кристаллы) [c.37]

В кристаллической решетке можно выделить бесконечно большое число плоских сеток. Через любые три узла решетки, не лежащие на одной прямой, можно провести плоскость, и эта плоскость (плоская сетка) будет возможной гранью кристалла. Число различных плоских сеток в кристалле бесконечно велико, а число реально существующих граней всегда весьма ограниченно. Разные серии сеток будут отличаться друг от друга ретикулярной плотностью, т. е. числом узлов, приходящихся на единицу площади. Бравэ предположил, что грани кристалла являются сетками с наибольшей ретикулярной плотностью. Эта гипотеза обычно известна под названием правила, или закона Бравэ. Однако Бравэ не предложил способа определения типа решетки в реальных случаях. Гипотеза продолжала оставаться лишь догадкой. Она была в известной мере решена Е. С, Федоровым при создании кристаллохимического анализа. Е. С. Федоров разработал стройную систему, по которой можно было, опираясь на гипотезу Бравэ, определить структуру кристалла, т. е. найти тип решетки Бравэ у кристаллов того или иного вещества. Для этого прежде всего изучалась внешняя форма кристаллов исследуемого вещества. На основании этого изучения составлялся список граней вначале выписывались грани, встречающиеся на каждом кристалле, затем — грани, обычно наблюдающиеся, затем — грани, встречающиеся все реже и реже. Для каждого типа решетки были составлены таблицы сеток, начиная от сеток с максимальной ретикулярной плотностью и далее со все уменьшающейся плотностью. Сопоставляя список символов граней, найденных на кристаллах определяемых веществ, со списком теоретических плотностей, можно сделать вывод о типе решетки Бравэ у кристаллов конкретных веществ. [c.60]

Когерентное релеевское излучение, вследствие того, что оно вызывается колебаниями плотности, возрастает в ряду твердое тело — жидкость — газ рамановское излучение, в основном пропорциональное числу молекул в единице объема, составляет в кристаллах приблизительно половину, в жидкостях — не более нескольких процентов, а в газах -только несколько тысячных от всего рассеянного света. Таким образом, в газах эффект Рамана не сказывается на " езультате классической теории эффекта Тиндаля в отношении степени деполяризации общего излучения. [c.91]

Структуры молекулярных кристаллов обычно характеризуются низкой симметрией, поскольку симметрия определяется тем, как отдельные молекулы соединения могут паковаться друг с другом, а молекулы часто являются некомпактными и несимметричными. Особый случай составляют инертные газы в них структурными единицами являются отдельные атомы, а не молекулы, но силы имеют такой же характер, как взаимодействие неполярных молекул. Поскольку в этом случае структурные единицы — сферические, упаковка может быть особенно компактной и симметричной. Силы, действующие между атомами ге- [c.235]

Если при данной величине открытого участка кристалла желательно без ущерба для точности анализа повысить интенсивность линий рентгеновского спектра, то для этого наиболее целесообразно создание такой конструкции рентгеновской трубки, антикатод которой составлял бы с направлением касательной к поверхности отражающего кристалла угол, близкий к прямому. В этом случае фактическая протяженность фокусного пятна в рентгеновской трубке может быть много больше, чем вычисленная по формуле (28). Это, во-первых, позволяет, не изменяя удельной нагрузки единицы поверхности анода, увеличить общую мощность рентгеновской трубки, которая эффективно используется в спектрографе во-вторых, делает возможным приблизить кристалл вплотную к антикатоду и таким образом увеличить интервал углов, в котором при данной величине кристалла может проводиться одновременное спектральное определение содержания различных элементов в пробе в-третьих, позволяет использовать для очень большого интервала углов строго неизменную поверхность фокусного пятна и, наконец, приводит к большой остроте линий, связанной с тем, что в отражении лучей каждой длины волны участвует относительно небольшая часть изогнутого кристалла. [c.35]

Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность — понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L/D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киппингом и Поупом. Это вещество может образовывать право- или левоориентированные кристаллы, причем лишь в двух опытах из 46 образовывался действительно рацемический конгломерат (50% кристаллов правой и 50% кристаллов левой формы), в остальных же 44 опытах доля (- -)-кристаллов составляла от 24 до 77%. Средняя же доля (- -)-кристаллов во всех 46 опытах составила 50,08 + 0,11%, т. е. точно отвечала рацемическому соотношению. Таким образом, при образовании малого числа молекул, вошедших впоследствии в состав живой материи, вполне можно было ожидать перевеса одной из антиподных форм с последующим закреплением и усилением этого перевеса в процессе дальнейших химических и биохимических превращений. [c.658]

Элементы УПА-групны (галогены) в соответствии с правилом 8—N должны иметь координационное число в кристаллах простых веществ, равное единице, т. е. каждый атом может иметь лишь одного ближайшего соседа. Действительно, все галогены (иод при обычных условиях, а остальные при низких температурах) образуют молекулярные кристаллические структуры , в которых расстояния между атомами в гантелеобразных молекулах значительно меньше, чем расстояния между молекулами в кристалле. Так, для хлора длина связи в молекуле 0,202 нм, а расстояние между молекулами в кристалле составляет 0,334 нм. Наконец, правило Юм-Розерп мож но применить и к элементам УП1А-группы (благородные газы) В соответствии с этим правилом при образовании кристаллов про стых веществ координационное число должно быть равно нулю Действительно, кристаллы благородных газов состоят из одноатом ных молекул, связанных силами Ван-дер-Ваальса. [c.30]

Одной из причин электролитической диссоциации является уменьшение сил взаимодействия частиц между собой в растворе но сравнению с силами их взаимодействия в чистом веществе из-за высокой диэлектрической ироницаемости растворителя. Так, в ионном кристалле, нанример, поваренной соли (отпосительпая диэлектрическая проницаемость О в кристалле равна единице) сила притяжения ионов описывается законом Кулона и составляет [c.12]

Боресков с сотрудниками [24, 26] исследовал каталитическую активность различных платиновых катализаторов (платину в виде проволоки и сетки, губчатую платину, платинированный силикагель) в реакции окисления двуокиси серы. Было найдено, что удельная активность (новерхность платины определялась адсорбцией) приблизительно одинакова для всех исследованных образцов и в очень малой степени зависит от размеров кристаллов платины и предварительной температурной обработки образцов. Энергия активации реакции окисления SOg на массивной платине и па платинированном силикагеле составляет 23,3 0,6 ккал1молъ. Каталитическая активность платинированного силикагеля на единицу веса платины остается приблизительно постоянной при изменении концентрации платины от 0,001 до 0,5% Следовательно, размеры кристаллов платины в платинированном силикагеле не зависят от концентрации платины и определяются только структурой пор силикагеля и предварительной тепловой обработкой. Каталитическая активпость в реакции окисления SOg была определена для платины, вольфрама, золота, сплавов платина — золото, хрома, рубидия и серебра. Оказалось, что серебро каталитически неактивно. Все другие металлы, за исключением платины, имеют приблизительно одинаковую активность, однако меньшую, чем у платины. Херт [61] применил особый метод расчета для нахождения соотпоше-. ния между данными по окислению SOg на платиновых катализаторах. Эти соотношения охватывают результаты, полученные в лабораториях и на заводах, т. е. результаты, соответствуюш ие объемам катализаторов от 100 мл до 3 м . [c.354]

СКОЛЬКИМИ кристалл-дифракцнонными спектрометрами. Наличие нескольких спектрометров, каждый из которых имеет несколько кристаллов, необходимо не только для лроведения анализа одновременно по нескольким элементам, но также позволяет оптимизировать условия анализа в различных диапазонах длин волн, испэ-... уя имеющийся набор кристаллов. В табл. 5.1 приведены параметры наиболее распространенных кристаллов-анализаторов сравнительное разрешение, отражательная способность и величина межплоскостного расстояния. Так как sin0 не может быть больше единицы, то, согласно закону Брэгга, верхний предел максимальной длины волны, дифрагировавшей на любом данном кристалле, составляет 2d. Практические пределы зависят от конструкции спектрометра, поскольку из рис. 5.3 очевидно, что при sin 0=1, т. е. при 0 = 90°, детектор должен был бы находиться в точке источника рентгеновского излучения внутри электронно-оптической колонны. Нижний предел анализируемой длины волны следует из уравнения (5.2), поскольку становится физически невозможным придвигать кристалл-анализатор слишком близко к образцу. [c.196]

Каждую возможную грань в кристалле можно определить по отрезкам, которые она отсекает на выбранных осях. Чаще всего берется отнощение отрезков, отсеченных единичной гранью, к отрезкам, отсеченным данной гранью. Эти отношения являются целыми числами, и их совокупность образует символ грани (hkl) для кубических решеток и (hktm) для гексагональной каждая отдельная величина и скобках является индексом символа грани. В качестве единичной грани принято выбирать грань, пересекающуюся со всеми координационными осями. Грани, характеризующиеся совокупностью одинаковых индексов, записанных в различной последовательности, как, наиример, (100) или (010), являются идентичными гранями. Различным граням отвечает совокупность различных индексов, так (100)—грань куба, (ПО)—грань нризмы и (111)—грань октаэдра. Грани различного символа отличаются по плотности упаковки, т. е. по числу атомов, приходящихся на единицу поверхности, обычно на 1 см . Так, для трех граней в гранецентрированной решетке (тип меди) отношение плотности упаковки составляет N (011) N (001) Л/(111) = 1 1,38 1,63, или по абсолютному значению [c.335]

Из единицы объема зерен исходного цемента образуется 2—2,2 объема пористого геля, постепенно заполняющего межчастичное пространство. Пористость цементного геля составляет около 30 %. Массу геля и часть межчастичного пространства пронизывают более крупные игольчатые (или столбчатые) кристаллы гидросиликатов, а также фаз AFm и AFi, Между этими кристаллами расположены промежуточные поры, размеры которых составляют (2- 6)-10 2 мкм. Оставшееся незаполиенпым межзерновое пространство образует связанную систему пор, называемых капиллярными. Их размеры могут достигать несколько микрометров и зави-118 [c.118]

НОСТЬ ямок —это их число на единице поверхности кристалла, подсчитываемое методом сетки. Ямки подсчитывают на возможно большем числе участков образца (50—100) для того, чтобы точность определения составляла 3—7%- Плотность ямок у твердых растворов различного состава равнялась 30—60 мкм- . Ориентация ямок на поверхности твердых растворов СгЗ сЗСаО-РзОб при малых концентрациях (до 6%) линейная преимущественно на линиях скольжения, а при больших концентрациях (более 14%) — хаотическая. [c.159]

Разумеется, такая оценка оправдана лищь в пределах порядка величины учет специфики химических связей позволяет внести уточнения для конкретных материалов. Поскольку фазовый контгкт площадью 5,, (10 10- - -10- м можно считать бездефектным, он обладает теоретической прочностью идеального твердого тела (см. 2 гл. I). При таком подходе получаем, что минимальные значения Р1 Рац.5к составляют примерно несколько единиц 10 Н/м Х несколько единиц 10- м2 10 Н для легкоплавких малопрочных тел, оказываются порядка 10 Н для ионных кристаллов и металлов средней прочности, и достигают 10 И и выше для высокопрочных тугоплавких материалов. С развитием площади 5к прочность фазового контакта растет, достигая еще более высоких значений (10- - 10 3 Н). В предельном случае сплошного поликристаллнческого материала (например, металла) мы приходим к прочности сцепления на границе зерен. [c.318]

Поскольку постоянная Маделунга всегда больше единицы, электростатическая энергия, приходящаяся на одну молекулу, в кристалле больше, чем для изолированной молекулы в газовой фазе. В результате расстояние до ближайшего соседа в кристал ле ЫаС1 составляет 2,36 А, в то время как в изолированной молекуле оно равно 2,81 А. [c.220]

Агатовые ступки по внешнему виду аналогичны фарфоровым и используются для тех же целей. Максимальная загрузка истираемого вещества в такой ступке не должна превышать 2 см . Кристаллы кварца 02, корунда А12О3, касситерита ЗпОг и других веществ с твердостью более 6 единиц по шкале Мооса в агатовых ступках растирать нельзя из-за их механической деструкции. Потеря массы ступки и пестика (в %) при истирании корунда и кварца в фарфоровой ступке составляет соответственно 10,2 и 4,3, а в агатовой - 2,1 и 1,2. [c.110]

Остается также невыясненным вопрос о том, на каких местах гладкой поверхности образуются беспорядочно расположенные частицы золота. В ряде работ [27, 28] отмечалось, что плотность этих частиц (число частиц на единице поверхности) меняется слабо с изменением экспериментальных условий, оставаясь в пределах 10 — см . Так как поверхностная плотность точечных дефектов в Na l при этих условиях также составляет величину того же порядка, то было высказано предположение, что беспорядочно расположенные частицы золота возникают именно на этих дефектах. Для проверки этой гипотезы необходимо иметь кристалл с концентрацией точечных дефектов заведомо большей, чем равновесная. [c.294]

Для правильного предсказания оптимальных конформаций очень важен удачный выбор равновесных расстояний между атомами — расстояний, при которых каждая функция Цг) имеет минимум. Хотя го не входят в (2) и (3), в явном виде, очевидно, что набор значений для всех возможных взаимодействий уже уменьшает на единицу число независимых параметров, описывающих потенциальные кривые, ибо, дифференцируя (2) или (3) по г, подставляя го вместо г и приравнивая производные нулю, мы получим дополнительные соотношения, связывающие остальные параметры. Тогда для потенциалов 6-ехр останутся два параметра, а для 6-12 — один. Равновесные расстояния обычно определяются из известных кристаллических структур. Наиболее короткие контакты атомов, принадлежащих различным молекулам, близки к равновесным расстояниям, однако вследствие того, что молекулы, входя в кристалл, сжимаются [43], средние значения должны быть несколько больше, чем обычно встречающиеся ближайшие контакты. Поэтому Скотт и Шерага для получения г на 0,2 А увеличили средние межмолекулярные контакты, найденные Бонди [47] обработкой большого количества кристаллохимических данных подобным же образом поступил Флори с сихруднйками, Китаигородскки считает, что эта раз-ница должна составлять 0,3—0,4 А. [c.102]

Действие некоторых дегидратированных кристаллических цеолитов (алюмосиликатов) как молекулярных сит определяется их структурой. Атомы расположены в них в оиределенном порядке, и тетраэдры Si04 пли АЮ4 дают сложные структурные единицы в форме нолиэдров, образующие трехмерные структуры, которые обладают поразительной прочностью-и постоянством, хотя они и пронизаны полостями, соединеннымп между собой порами. Объем полостей может составлять 50% и более от объема кристалла. [c.85]

Остов пористых кристаллов ряда цеолитов образован имеющими общий атом кислорода тетраэдрами 5104 и АЮ4. Эти сомкнутые тетраэдры А10 /2 и 510связанные между собою кольца. Так, шесть колец из четырех тетраэдров и восемь колец из шести тетраэдров входят в кубооктаэдрические структурные единицы, содержащие всего 24 таких тетраэдра (рис. 130). В решетках ряда цеолитов разных типов эти кубооктаэдрические единицы упакованы различным образом (литературу см. в обзорах [1, 2, 4—И] и в ряде статей сборника [Па]). Промежутки между тетраэдрами внутри кубооктаэдров образуют малые полости (см. рис. 130), недоступные для молекул и катионов большого размера. В цеолите А (рис. 131, а) кубооктаэдры соединены четырехгранными призмами. Промежутки между кубоокта-эдрами образуют большие полости размером около 12А. Доступность больших полостей (см. рис. 131) для адсорбции молекул определяется размерами окон между ними. В цеолитах типа А окна образованы кольцами из восьми тетраэдров. Эффективный размер отверстия такого окна составляет для цеолита А с катионами Ыа+ около 4 А, а для цеолита А с катионами Са +, концентрация которых меньше, размер окна составляет около 5 А (эти цеолиты обычно обозначают как цеолиты ЫаА и СаА, [c.336]

Как уже было неоднократно отмечено, можно считать, что резонансные интегралы для частично ионных кристаллов близки к соответствующим интегралам для изоэлектронных ковалентных кристаллов, и то же (как показывают данные по термохимии [207]) справедливо для их теплот атомизации Qa . Поэтому для приближенной оценки можно заимствовать р 55,. .. из зонной структуры элементов А (см. табл. 10), а <2ат из соответствующих термохимических данных [121]. При этом (как мы видели в разд. 5.3.2) множитель 2Я,/(1Н-Я. ) в формуле (6.35) можно приближенно принять равным единице или, точнее, 0,95. Нетрудно видеть тогда, что коэффициент пропорциональности Ь практически не зависит от того, для какого из элементов IV группы берутся значения ревонансных интегралов и теплот атомизации, и составляет 0,2 (если как это обычно делается, измеряется в эВ, а Q — в ккал/моль). Таким образом, по этой оценке Е меняется иа - 2 эБ при увеличении на 10 ккал/моль, что почти точно совпадает с экспериментальной оценкой по графику на рис. 6.6. [c.209]

Гетерополярные соединения склонны образовывать ионные кристаллические решетки, строение которых определяется размерами ионов, величиной сил отталкивания и другими факторами. Характерной особенностью таких решеток является одинаковая прочность связи иона с каждым из ближайших соседей. Гомеополярные соединения дают в твердом состоянии молекулярные кристаллические решетки, построенные из отдельных молекул, удерживаемых в кристалле небольшими силами Ван-дер-Ваальса. Наличие в узлах решетки молекул как дискретных единиц объясняется присущим ковалентным связям свойством насыщаемости, т. е. тем, что ковалентно связанные атомы одной молекулы уже не могут дополнительно связаться с атомами другой молекулы . Отличия в строении ионных и молекулярных решеток внешне проявляются в различных физических свойствах твердых ионных и твердых ковалентных соединений. Так, энергии сублимации ионных соединений (переход от твердого тела к газообразным молекулам) обычно велики, например для солей типа Na l —50—60 ккал/моль. Энергия сублимации кристаллических ковалентных соединений составляет всего примерно 10 ккал/моль. Ионные соединения имеют высокие точки плавления, в то время как несложные ковалентные соединения (Hg, lg. HJ при обычных условиях—газообразные вещества. [c.34]

Кристаллы иногда подразделяются на дезориентированные субзерна, как это недавно доказали Коллонг и Сифферлен [Н] для закиси железа и окиси меди СигО. Эта субструктура, которую они называют полигональной, образуется, вероятно, в результате того, что в окисных пленках обычно возникают механические напряжения, так как объемное отношение Пиллинга и Бедвортса отличается от единицы (в рассматриваемых примерах оно составляет 1,8—2). [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология