Правило Томсона

Соотношение (58) известно как принцип или правило Томсона. Принцип Томсона был сформулирован еще до разработки термодинамики электрохимических систе.м и служил основой для расчетов э.д.с. по значениям тепловых эффектов (или, наоборот, по известным э.д.с. — теплот реакций). Правило Томсона, однако, весьма приближенно и оправдывается, как это следует из уравне- [c.21]

Смысл приведенного уравпения и его отличие от правила Томсона состоят в том, что тепловой эффект реакции не равен ее максимальной работе А. Пользуясь равенствами (VI, 17) и (VI, 18), можно получить [c.139]

Уильям Томсон выдвинул следующее положение Интенсивность электрохимического аппарата в абсолютных единицах равна механическому эквиваленту такого химического действия, которое имеет место при действии единицы силы в единицу времени . Сущность этого правила Томсона можно сформулировать следующим образом. Связь между величиной теплового эффекта системы Д / в калориях) при электрохимическом процессе и электрической энергии [c.180]

О, тогда А = р — работа реакции равна тепловому эффекту. В этом случае справедливо правило Томсона. [c.43]

Таким образом, правило Томсона справедливо только в том случае, когда приближается к нулю. [c.43]

Как мы видим, совпадение между полученными двумя различными способами значениями теплового эффекта в самом элементе вообще удовлетворительно (менее всего — в первом случае). Отклонения между тепловыми эффектами, определенными термохимическим путем и электрохимическим путем при помощи формулы Гельмгольца, могут быть обусловлены тем, что химический процесс в цепи не соответствует принятой схеме реакции. Особенно интересен последний случай, при котором самопроизвольно протекающий химический процесс, дающий ток, является реакцией эндотермической, и элемент работает с поглощением теплоты этот опыт ясно доказывает в первую очередь неправильность так называемого правила Томсона, т. е. того допущения, что теплота реакции всегда соответствует получаемой работе. [c.167]

Однако очень скоро выяснилось, что правило Томсона не согласуется с опытом . На самом деле законным является равенство [c.139]

Из этого уравнения следует, что правило Томсона (АЯ = —Л Р ) [c.167]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были про-ве,[ены Р. Э. Ленцем (1878—1882 и И. А. Каблуковым (1889). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Это правило, известное как правило Томсона — Нернста [хотя последние, независимо один от другого, указали не на эту связь, а на зависимость диссоциации от диэлектрической приницаемости растворителя (1893, 1894)], иллюстрируется табл. XVII, 4. [c.439]

Температурный коэффициент э. д. с. дЕ1дТ)р = О (линия /) тогда —ДС = Лмакс = —ДЯ, т. е. работа происходит за счет убыли энтальпии, поэтому элемент работает без теплообмена. Процессы, для которых ДЯ = 0 ( = 0) или ДЯ >0 ( -< 0), исключаются. Рассматриваемый случай отвечает правилу Томсона (1847 г.), установленному им на основании закона сохранения энергии. Ясно, что правило Томсона является принципом Вертело в применении к электрохимическим процессам оно так же, как и этот принцип, справедливо не только при Д5 = О, т. е. при дЕ1дТ)р .0, но и при Г->-0. [c.383]

Полученные потенциалы меньше тех, которые ожидались в результате расчетов, основанных на температуре образования сульфидов. Если вести расчет на основе правила Томсона, принимая, что при реакции Fe + S- FeS количество выделяющегося тепла равно 22700 кал, то получается потенциал, равный 0.50 в. Следует, конечно, учесть особенности сульфида, полученного при низкой температуре его состав неодинаков, он может состоять из последовательных слоев FegSs, FeySs, FeSi/1,2, РеЗг, температура образования которых различна. [c.319]

Один из примеров. неточности правила Томсона приво дится А. И. Б род-ским. Так, если в гальваническом элементе протекаег реазщия 2Ag -Ь Нд2С12= = 2А2С1г 4- 2Нд, го э. д. с. элемента равна -1-0,0466 в. Между тем тепловой эффект этого процесса Рр = —2546 кал моль. Таким образом, здесь и имеют разные знаки. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология