Теплота превращения модификаций серы

Рис. 4.2. Схема определения ДЯ для процесса превращения ромбической серы в моноклинную по теплотам сгорания этих модификаций.

Если фазовый переход между модификациями может осуществляться в обоих направлениях, такие модификации называются энантиотропными. Такому условию отвечают модификации серы. Устойчивая при комнатной температуре ромбическая сера переходит при 95,5 °С в серу моноклинную с поглощением теплоты ( - 377 Дж/моль) и небольшим увеличением объема (0,42 мл/моль). При температуре ниже 95,5°С происходит обратное превращение моноклинной серы в ромбическую, однако часто этот процесс замедлен из-за уменьшения скорости превращения при понижении температуры. [c.367]

Многоатомные молекулы. Представителями простых веществ, состоящих из многоатомных молекул, являются сера и фосфор. Структурной единицей серы является циклическая молекула Se (рис. 3.2). Из этих молекул состоят ромбическая сера (Sa), моноклинная сера (S ), а также пары серы при низкой температуре. Формы S и S являются различными модификациями, в которых молекулы Sa имеют неодинаковую упаковку, однако теплота превращения одной формы в другую составляет всего 0,40 кДж-моль- . В Sa межатомное расстояние S—S равно 2,07 А, валентный угол S—S—S составляет 105°, группа симметрии D h, вещество диамагнитно и связь S—S считается одинарной. Будучи расплавленной, сера превращается в вязкую темно-коричневую массу , которая представляет собой смесь циклических молекул Se и линейных молекул, образовавшихся в результате разрыва циклов. При повышении температуры подвижность возрастает, что связано с разрывом цепеобразных молекул серы. Если жидкую серу резко охладить , то получается так называемая пластическая сера (Зф), макромолекулы которой благодаря беспорядочному [c.92]

Свойства легкоплавких припоев во многом зависят от свойств одной из основных фаз — твердого раствора олова. Олово имеет две полиморфные модификации 1) белое, с тетрагональной кристаллической структурой, устойчивой до температуры 13,2 °С, с плотностью 7,28 г/см 2) серое, с кубической структурой типа алмаза, образующееся при низких температурах, с плотностью 5,82 г/см . Превращение белого олова в серое происходит с выделением теплоты и сопровождается большим изменением объема, что вызывает его разрушение и образование серого порошка ( оловянная чума ). Скорость превращения белого олова в серое при температуре 13,2 С благодаря способности его к переохлаждению [c.84]

Реакция идет с большим выделением теплоты и, следовательно, в значительной степени зависит от температурного режима. Большое количество теплоты должно быть выведено из контактного аппарата, с тем чтобы не сильно ухудшалась степень превращения. Для решения этой проблемы предлагались различные варианты, которые в конечном счете свелись к различным модификациям процесса Клауса, отличающимся различным применением реактора Клауса, подогревом газов перед отдельными ступенями контактного аппарата, охлаждением за контактным аппаратом и выделением серы. [c.199]

Трехсернистая сурьма, осажденная из раствора на холоду или при умеренном нагревании, окрашена в красивый оранжево-красный цвет. После высушивания она имеет удельный вес 4,15 оранжево-красный сульфид сурьмы аморфен. При нагревании без доступа воздуха он превращается в кристаллическую серо-черную модификацию. Теплота превращения составляет 7,5 ккал моль (Fri ke, 1942). [c.724]

Кристаллическая сера, состоящая из молекул Se, может существовать в виде двух модификаций — ромбической и моноклинной, теплота перехода между которыми составляет лищь 2,9 кДж/моль. Небольшие энергетические затраты проявляются и в низких значениях температур перехода. Для серы превращение 8ромб5=е8 оиокл происходит при 95,6°С (при нормальном давлении). [c.96]

Кристаллическая сера, состоящая из молекул Зе, может существовать в виде двух модификаций — ромбической и моноклинной, теплота перехода между которыми составляет лишь 2,9 кДж/моль. Небольшие энергетические затраты проявляются и в низких значениях точек перехода. Для серы превращение 5ро б 8 онокл происходит при Т = 95,6° С (при нормальном давлении). В то же время полиморфное превращение атомных кристаллов можно осуществить лишь в результате больших энергетических затрат на разрыв химических связей, что необходимо для перестройки структуры вещества. Так, графит, имеющий слоистое строение, в котором атомы углерода в слое имеют к. ч.=3, может быть превращен в алмаз, в котором к. ч. = 4, при температурах не ниже 1500° С и высоких давлениях. Однако для достижения более плотной структуры алмаза требуется понижение температуры следовательно, нагрев, необходимый для перестройки атомных связей, должен быть компенсирован еще большим повышением давления вплоть до давления порядка 10 . атм. [c.133]