Рутений кластерные соединения

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Одно из интересных направлений катализа было открыто благодаря тому, что химики научились синтезировать молекулы, ядро которых состоит из нескольких химически связанных атомов металла. Размеры молекул этих кластерных соединений больше, чем у молекул гомогенных катализаторов, но меньше, чем у частиц металла, служащих гетерогенными катализаторами. Большой интерес вызывает то обстоятельство, что многие из металлов, являющихся са-мымй активными гетерогенными катализаторами, обнаруживают способность к образованию кластеров (например, родий, платина, осмий, рутений и иридий). [c.51]

Структуры всех исследованных соединений являются молекулярными. Однако только пять из них содержат мономерные (моноядерные) молекулы. В остальных число атомов Ки на молекулу колеблется от 2 до 6, причем только в одном соединении — [Ки(СО)зВг2]2 — определенно нет связи металл — металл, а в двух других она сомнительна. Остальные структуры являются кластерными. Кластеры имеют форму гантели при. двух атомах рутения, треугольника — при трех, тетраэдра — при четырех и октаэдра — при шести атомах рутения. [c.28]

КарбоВДльные кластерные комплексы металлов Мх(СО)у распадаются на моноядерные и другие фрагменты при обработке такими сильными нуклеофилами, как РВиз, или под давлением СО. В качестве примера приведем триметаллические коми-плексы Мз(СО)12 (M = Ru, Os) [7 . При высоких температурах, которые способствуют диссоциации СО, и при низких концентрациях РВиз лигандный обмен не нарушает кластерной структуры и образуются соединения типа 08з(С0) 12-xLx [реакция (4 32)]. При более низких температурах и высокой концентрации РВиз (т. е. в условиях, способствующих протеканию реакции по бимолекулярному ассоциативному механизму) образуются только моноядерные продукты фрагментации типа Os( O)5-xLx. Кластерный комплекс рутения Ru3( O)i2 — металла второго ряда переходных элементов — дает моноядерные продукты фрагментации даже в условиях, не способствующих протеканию, реакции по этому пути. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология