Стеклование теория Волькенштейна Птицын

Теория Волькенштейна — Птицына позволила удовлетворительно описать основные закономерности стеклования, но в силу упрощенности принятой модели игнорировала более тонкие его особенности. Обзор более сложных теорий, созданных позднее, сделан в монографии [118]. [c.192]

Уже в первой модельной кинетической теории стеклования, развитой Волькенштейном и Птицыным [204], было предсказано появление гистерезисных эффектов при нагревании и охлаждении (даже если они проводятся при одинаковых скоростях) и качественно объяснено появление максимумов на температурной зависимости теплоемкости Ср в области стеклования и их зависимость от скорости нагревания, несмотря на то что в основе этой теории лежит представление об аморфном теле как об ансамбле невзаимодействующих частиц (или дырок в соответствии с дырочной теорией жидкости [38, 40]), которые могут находиться лишь [c.123]

Изменение теплоемкости полимеров в области стеклования в зависимости от скорости нагрева и охлаждения было проанализировано Волькенштейном и Птицыным (1956) и Вундерлихом, Водили и Капланом (1964). Исходной предпосылкой послужила дырочная теория жидкости в том виде, в каком она была развита Френкелем (1959) и Эйрингом (1936). В соответствии с предположением этой теории процесс образования дырок характеризуется энергией е, необходимой для преодоления когезионных сил, и энергией активации j, необходимой для достижения активированного состояния. Кроме того, все дырки имеют одинаковый средний объем Vh. [c.146]

Как неоднократно отмечалось выше, время, необходимое для перегруппировки элементов структуры, зависит от температуры. Длительность перегруппировки характеризуется временем релаксации Тр, связанным с температурой согласно уравнению (1.6). С помощью уравнения (1.6) можно описать процесс перехода из высокоэластического состояния в стеклообразное и обратно, но в отсутствие механического напряжения. Это уравнение послужило основой для построения феноменологической теории стеклования М. В. Волькенштейна и О. Б. Птицына. [c.76]

М. В. Волькенштейном и О. Б. Птицыным [14, 15] была разработана теория стеклования, основанная на рассмотрении простой кинетической модели, характеризуемой одним временем релаксации. Поведение кинетических единиц, которые могут находиться в двух состояниях с различными энергиями, разделенных энергетическим барьером, описывается следующим уравнением [c.8]

Кинетическая теория структурного стеклования веществ была предложена Волькенштейном и Птицыным [2.3]. Р1ми рассматривалась простейшая система с одним сортом кинетических единиц (например, сегментов в случае полимеров), которые могут находиться в двух состояниях (т. е. имеется один потенциальный барьер и одно время релаксации). Переход кинетических единиц из одного состояния в другое описывается дифференциальным уравнением первого порядка [c.38]

В релаксационной теории стеклования Волькенштейн и Птицын [120] дали математическое обоснование идеям Кобеко и основному уравнению стеклования (VIII. 12). Они исходили из двухуровневой модели жидкости (полимера), состоящей из одинаковых кинетических единиц (сегментов). Последние могут находиться в двух энергетических состояниях (на двух уровнях) 1 и 2 (основном и возбужденном) и характеризуются одним временем релаксации т . Концентрация кинетических единиц в состоянии I будет щ, а в состоянии 2 — 2, где i -f 2 = 1. Скорость изменения концентрации п при переходе частиц из состояния 1 в состояние 2 определяется кинетическим уравнением [c.191]

Кинетический подход к проблеме етеклования получил теоретическое обоснование в работах Волькенштейна и Птицына 1[25—28], предложивших феноменологическую теорию стеклования. Они рассмотрели систему, состоящую из одинаковых кинетических элементов, которые могут находиться в состояниях 1 и 2. Пусть концентрация кинетических элементов (выраженная в мольных долях), находящихся в состоянии 1, будет Пи а в состоянии 2 — равна 2- Очевидно, что Л1+/г2=1. Скорость изменения концентрации П при переходе кинетических элементов из состояния 1 в состояние 2 определяется кинетическим уравнением [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология