Кинетические зависимости концентраций

Экспериментальные кинетические зависимости концентрации фуллеренов СбО и С70 в толуольных экстрактах, полученных в немодифицированном и модифицированном аппаратах Сокслета, представлены на рис. 2.6, 2.7. [c.49]

Рис. 3. Линеаризация кинетической зависимости концентраций м-бис- (а-хлорвинил)бензола от времени

Напишите уравнения скорости реакций (7.31) и, проведя их интегрирование, определите характер кинетической зависимости концентрации доноров от содержания кислорода в твердом теле. Ответ. Ш] [ОР. [c.179]

Таким образом, в условиях избытка концентрации рецепторов по отношению к концентрации лигандов кинетические зависимости концентраций лиганд-рецепторных комплексов описываются одной экспонентой. При этом процесс связывания одного лиганда с рецептором протекает независимо от процесса связывания другого лиганда. Последнее понятно физически поскольку концентрация центров связывания находится в избытке, то связывание одного лиганда практически не влияет на концентрацию мест связывания для другого лиганда. Следовательно, процессы комплексообразования двух лигандов с рецептором протекают независимо. [c.415]

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Мы уже видели в упражнениях к предыдущему разделу, каким образом различные предположения о механизме реакции приводят к кинетическим выражениям этого типа. В главе VI будет показано, что к таким кинетическим зависимостям приводит также учет влияния на скорость, химической реакции процесса адсорбции реагентов на активной поверхности и других физических ироцессов. Функция j , Т) при этом не обязательно имеет вид (IV.46). В общем случае об этой функции можно только сказать, что она всегда положительна и обычно меньше единицы. Нередки случаи, когда зависимость скорости реакции от концентраций и температуры определяется, главным образом, изменением функции / ( , Т). При этом форма кинетических зависимостей может сильно исказиться, однако равновесная кривая всегда остается неизменной. [c.81]

Мы выразили таким образом, скорость реакции на поверхности через объемные концентрации и с . Функция (VI. 14) отличается от кинетической зависимости для реакции первого порядка в объеме только знаменателем 1 + который отражает ограни- [c.125]

Реакция окисления двуокиси серы — гетерогенно-каталитическая, и это выражение представляет собой квазигомогенную кинетическую зависимость, описывающую экспериментальные данные для катализатора стандартного состава, с зернами определенного размера и формы. Так как реакция идет с изменением объема, при расчете следует пользоваться единицами измерения концентрации. [c.242]

В табл.7.3 приведены кинетические и графические зависимости концентраций С, от времени для некоторых необратимых простых и сложных реакций, осуществляемых в реакторах интегрального типа при допущении 3 = 0. [c.23]

Последовательное включение однофазных элементов процесса в кинетической области не оказывает влияния на систему. Оно ведет к повышению выхода, однако в двух предельных случаях, рассмотренных в гл. И, результаты будут различны. При р одинаковых последовательно включенных реакторах концентрации на выходе (после р-го реактора) описываются следующими кинетическими зависимостями [c.283]

Приведенные выше кинетические зависимости были выведены при предположении, что сопротивление химической реакции лимитирует скорость поверхностной реакции. Однако можно допустить, что сопротивление одного из сорбционных процессов оказывает решающее влияние на эту скорость, например сопротивление адсорбции одного из исходных веществ. Тогда скорость поверхностной реакции можно представить с помощью кинетического уравнения адсорбции указанного реагента. Концентрация этого исходного вещества, используемая в уравнении, будет соответствовать концентрации, обусловленной состоянием равновесия химической реакции на поверхности, а концентрации других реагентов — состоянием равновесия сорбционных процессов. [c.280]

Таким образом, порядок реакции характеризует формально-кинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18]

Обычным законом возрастания времени реакции будет логарифмический закон, справедливый в случае, когда производная йг/йС при С = О существует и не равна нулю. Но в случае реакции второго порядка типа 2А1 продукты, или А1 + продукты (при сте-хиометрическом соотношении между начальными концентрациями обоих реагирующих веществ) т = 2 л I — С . Более высокие значения 7 г практически не встречаются. Существуют формальные кинетические зависимости, не допускающие разложения в степенной ряд в окрестности нуля. Распространенный пример такой кинетической зависимости дает реакция дробного или отрицательного порядка [г С) — С" при п а 1]. В этом случае время, необходимое для достижения полного превращения, оказывается конечным. Однако на самом деле подобные кинетические зависимости никогда не остаются [c.64]

Зависимость концентрации исходного вещества от времени для некоторых реакций с простыми кинетическими уравнениями представлена на рис. 11.1. [c.65]

Кинетика реакций на неоднородной поверхности. При невыполнении одного из постулатов Лангмюра (см. раздел 1.2) вид изотермы адсорбции меняется. Подставляя в формулы (11.88)—(П.90) уравнение любой изотермы адсорбции, отличной от лангмюровской, получаем видоизмененные кинетические зависимости, характеризующие процесс на неоднородной поверхности или при взаимодействии молекул в адсорбированном слое. Если адсорбционное равновесие не достигается, соответствующие неравновесные зависимости получают, заменяя уравнения изотерм адсорбции зависимостями степеней заполнения поверхности от концентраций реагентов в объеме, определенными из условия баланса потоков адсорбции, собственно реакции и десорбции. [c.85]

Замечания о проведении кинетических исследований и расчете реакторов. Общий вид зависимостей концентраций реагирующих веществ от времени для последовательных реакций, протекающих 180 [c.180]

Воздействие реакционной смеси на свойства катализатора должно учитываться в кинетических зависимостях реакций гетерогенного катализа. В подавляющем большинстве случаев при выводе кинетических уравнений молчаливо предполагается неизменность твердого катализатора и независимость его свойств от состава реакционной смеси и ее воздействия на катализатор. В действительности же под воздействием реакционной среды часто изменяется химический состав катализатора, что может приводить к фазовому превращению активного компонента, изменению объемного состава катализатора в приповерхностном слое. Вот почему при изменении состава и температуры реакционной смеси скорость реакции меняется также и в результате изменения свойств катализатора. Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов должна поэтому включать две функции, одна из которых f[ (t) 6(с( ))] ха- [c.13]

Здесь система уравнений (1.7а) передает динамику каталитического цикла 0 — вектор концентрации веществ на поверхности катализатора X —вектор изменяющихся под воздействием реакционной среды характеристик катализатора. Система уравнений (1.76) передает динамику изменения состояния катализатора под воздействием реакционной среды. Выражение (1.7д) —это вектор кинетических зависимостей, определяемых соответственно кинетикой процесса (1.7в) и воздействием реакционной смеси на катализатор (1.7г). [c.17]

С. Осуществление процессов обезвреживания в сорбционно-каталитическом режиме может оказаться эффективным лишь при очень низких начальных концентрациях токсичных веществ, большой адсорбционной емкости катализатора, специфичности кинетических зависимостей доокисления (необходимо предотвратить десорбцию продуктов неполного окисления). Этот метод требует высоких энергетических и капитальных затрат (необходимо не менее двух параллельных реакторов и система периодического подогрева воздуха в течение регенерации катализатора). [c.168]

Здесь 1, 2 — доли общего потока gмольные скорости Zj, — концентрации веществ В ж А z — температура. Вид кинетических зависимостей Г1 (z, 0) и А (z, 6) не уточняется. [c.226]

В результате расчетов были получены временные зависимости концентраций всех компонент системы для различных температур проведения реакции (расчеты проводились в изотермическом приближении). Рассчитанные кинетические кривые показаны на рис. 5.5. и 5.6. [c.149]

На рис. 2.21 приведены кинетические кривые опытов данной серии. Даже поверхностный анализ вида этих кривых указывает на то, что при pH 7.5 (кривая 1) в течение первых 30 мин наблюдается нулевой порядок по гипохлориту кальция, т. е. зависимость концентрации гипохлорита кальция от времени носит линейный характер. С увеличением основности раствора вид кривых меняется, т. е. меняется поря- [c.100]

Экспериментальные зависимости концентрации С60 от времени растворения (кинетические кривые) в ЧХУ и толуоле представлены на рис. 2.2, 2 3. [c.43]

Экспериментальные зависимости концентрации С60 и С70 от времени экстракции приведены на рис. 2.4, 2.5. Из рисунков видно, что влияние температуры на кинетические параметры экстракции для фуллеренов С60 и С70 различно. [c.46]

Характер кинетической зависимости на второй стадии процесса (после индукционного периода), позволяет формально отнести реакцию к первому порядку. При этом скорость реакции будет определяться только концентрацией меркаптидов т.к. реакция проводится при значительном избытке кислорода воздуха. [c.60]

Однако кинетическая зависимость светоозонного старения ряда резин сложна и экстраполяция ее на малые концентрации озона затруднена. Для вычисления времени атмосферного старения в другие времена года, кроме летнего, полученные экстраполяцией данные умножают на поправочные коэффициенты, зависящие от интенсивности солнечной радиации и от типа резин. Порядок величин коэффициентов, на которые нужно умножить время озонного растрескивания резин летом для вычисления продолжительности старения в остальные времена года, следующий [c.134]

Существенной особенностью уравнения кинетической кривой является то обстоятельство, что оно содержит, как правило, константы скорости всех стадий. Это позволяет в принципе решить обратную задачу, располагая неполным описанием процесса, т. е. зная зависимость концентрации только одного из компонентов от времени. Это удобно в 1вх случаях, когда анализ концентрации одного из компонентов много проще, чем остальных. [c.189]

В течение некоторого времени, предшествующего установлению стационарного режима, в реакторе идеального смешения происходит изменение концентраций компонентов реакционной смеси и могут быть получены кинетические кривые процесса (зависимость концентрации компонента в реакторе от времени). Кинетические кривые можно получить для начального периода работы реактора или для случая перехода от одного стационарного режима к другому в результате изменения режима работы реактора. Кинетические кривые при этом могут отличаться от кинетических кривых для замкнутой системы. [c.241]

Кинетические кривые изображают найденные из опытов зависимости концентрации выбранного реагента [см. уравнение (ХУП. 1)] от продолжительности реакции. Они заметно различаются по виду [c.229]

Кинетический анализ (6.143) приводит к следующей зависимости концентрации продукта ферментативной реакции от времени [c.252]

Кинетическая обработка схемы (8.8) приводит к зависимости концентрации продукта ферментативной реакции от времени [c.168]

Очевидно, в этом случае количество образовавшегося вещества пропорционально времени зависимость концентрации от времени представляет собой прямую, отсекающую на оси координат отрезок Со и имеющую тангенс угла наклона k. Такого типа кинетические закономерности встречаются главным образом в гетерогенных реакциях. [c.159]

Скорость реакции (1) определялась дифференциальным. методом по кинетическим зависимостям концентрации алкилпиридинов от времени реакции. Существенное влияние на скорость окисления 3-алкилпи-ридинов оказывает температура реакции в интервале 110—200°, при этом очевидна последовательность в образовании никотиновой кислоты из промежуточных продуктов окисления, в частности, из никотинальде- [c.18]

С помощью аналоговой модели найти кинетическую зависимость концентрации целевого продукта F для закрытой системы, описываемой уравнениями (VI-21), и по графику или непосредственным измерением на аналоговой машине определить экстремальную точку концентрации Ср,тах и время imax- [c.290]

Кинетические зависимости концентраций продуктов пиролиза для рассмотренных углеводородных смесей и углеводородов подобны. Однако в случае пиролиза газоконденсата (рис. 5.4) и бензина максимальные значения концентраций этилена и ацетилена смещены в сторону меньших времен и реализуются соответственно при 10 и 10 —10 сек (при пиролизе метана — 10 —10 и 10 —10 сек). Это связано со значительно меньшим тепловым эффектом реакции по сравнению с соответствующей величиной образования ацетилена из метана (при тех же Т , Метан расходуется практически полностью за 10" сек (пиролиз газоконденсата). Температура струи в течение до 10" сек уменьшается, что связано с эндотермическими реакциями разложения СН и С2Н4, а затем после прохождения минимального значения начинает повышаться, что связано с выделением тепла в процессе образования углерода из С Нз. Поэтому через сек следует начинать принудительную закалку со скоростью 5-10 град сек. Изменением начальных условий и времени начала закалки можно варьировать отношение СзНо в продуктах (от 1 1 до 1 0,15 при пиролизе газоконденсата). [c.235]

Другого рода проблемы устойчивости возникают в реакторах с неподвижным слоем катализатора в связи с процессами тепло- и массопереноса от потока реагирующих веществ к поверхности частиц катализатора. Это вопросы термической устойчивости стационарного режима отдельной частицы. Мы рассмотрим только простейший случай. Предположим, что вещество А вступает в реакцию первого порядка и внутридиффузионное торможение процесса отсутствует. Тогда концентрация вещества А у активной поверхности (с) будет отличаться от его концентрации в объеме (с), и скорость реакции будет определяться квазигомогепной кинетической зависимостью (см. раздел VI.2) [c.285]

К1Н1етнческая кривая — это зависимость концентрации ис. од-ного реагента или продукта реакции от времени. Аналитическое выражение этой зависимости, обычно определяемой экспе-рнмента, 1ьно, называется уравнением кинетической кривой. [c.96]

Реи1снне прямой кинетической задачи заключается в поиске теоретическом выражения зависимости концентрации вещества от времени при известных значениях констант отдельных стадии. [c.139]

Очевидно изменение эффективности при нелинейных, кинетических зависимостях, особенно если протекает сложный процесс, где имеют место побочные химические реакции, снижающие избирательность. Так, если наблюдаемый порядок химической реакции по исходному, реагирующему компоненту выше первого, то периодическое изменение начальной концентрации или нагрузки вокруг некоторых средних значений приведет к повышению эффективности по сравнению со стационарным режимом, который определяется этими средними значениями входных параметров. Для сложного процесса существенньш оказывается соотношение скоростей (порядков) полезных и побочных реакций. По этой же причине повысится степень превращения на выходе из реактора при периодическом изменении входной температуры. Правда, при этом максимальная температура в слое может периодически ненадолго превышать допустимую по технологическим соображениям температуру, что может быть нежелательным. С увеличением частоты изменения входной температуры при неизменной амплитуде колебаний максимальная температура в слое будет понижаться. [c.124]

Сущность такого потарельчатого расчета заключается в том, что на основе кинетических зависимостей устанавливается связь между концентрациями пара и жидкости, покидающими тарелку. Концен- [c.346]

С вычислительной точки зрения решение рассматриваемой прямой кинетической задачи отличалось рядом особенностей. Во-первых, при расчете зависимости концентраций от времени в силу сильной зависимости особенностей протекания процесса от удельного энерговклада очень трудно выделить кваэистационарную подсистему, поэтому в данном случае необходимо решать полную систему обыкновенных дифференциальных уравнений. Во-вторых, уравнения для колебательной и поступательной температур имеют достаточно сложный вид, поэтому не удается вычислить аналитически якобиан системы. В связи с этим приходится отказаться от тех численных методов интегрирования жестких систем, которые сильно чувствительны к точности вычисления якобиана (методы Розенброка, методы локальной линеаризации). Так как якобиан системы в рассматриваемом случае не имеет больших по модулю положительных [c.151]

Здесь N - число экспериментов, проведенных при различных начальных концентрациях М — число экспериментально измеряемых компонент реакции х,у(г) — экспериментальные кинетические зависимости /,у(к, г) - рассчитанные значения концентраций (/ = 1 — метилакролеин / =2 — продукты реакции метилакриловой и надметилакриловой кислот / =3 — суммарная концентрация продуктов) и/,у — весовые коэффиценты. [c.166]

Эта модель рассчитывалась в широком диапазоне значений ш при 1000 К. Нестационарная функция f (E,t) — решение этой системы — использовалась для получения зависимости концентрации п от времени. Константа скорости мономолекулярной реакции вычислялась по кинетической кривой методом наименьших квадратов. Затем с помощью функции f (Е, t) определялся так называемый квазистационарный поправочный фактор ст для равновесной функции распределения f rlE) =f E, f) ехр (Aff) Ik - константа скорости мономолекулярной реакции). Полученные результаты были сопоставлены с аналогичными результатами для модели сильных столкновений [164]. Как известно, константа скорости в рамках гипотезы сильных столкновений вычисляется по формуле (8.24), а поправочный множитель - по формуле [c.199]

Лимитирующей стадией процесса является вторая стадия. Если R — атом или простой радикал, то область концентраций М, в которой реакция имеет третий порядок, будет широкой вследствие большой скорости распада R2 или комплекса RM. В области высоких концентраций третьего тела (/JafM] 2> k i) скорость образования продукта рекомбинации будет следовать бимолекулярному закону Шр к = ilR] и лимитирующей стадией окажется первая стадия образования Ri или же комплекса RM. Таким образом, формально оба механизма могут приводить к однотипным кинетическим зависимостям, хотя смысл входящих в уравнения динамических параметров различен, как различно и существо протекающих процессов. [c.116]

Таким образом, возникла дилемма либо на данном уровне наших знаний отказаться от вскрытия химически детализированного радикальноценного механизма окисления углеводородов, либо искать для этого обходные пути, позволяющие обойтись без прямых, объективных методов идентификации свободных радикалов. Как будет ясно из дальнейшего изложения, именно по этому второму направлению и пошло исследование в рассматриваемый третий период. Охарактеризовать это направление можно следующим образом. Включаемые в радикально-ценную схему свободные радикалы и происходящие с их участием элементарные радикальные процессы имеют предположительный характер, достоверность же этих предположений устанавливается но совпадению химических и кинетических выводов из предложенной схемы с экспериментальными результатами. Под химическими выводами здесь понимается состав стабильных продуктов окисления, к которым приводит предложенная схема, а под кинетическими — зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ, диаметра реакционного сосуда и проч. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология