Дырочная теория жидкостей

Из дырочной теории жидкостей известно уравнение [c.44]

Впервые это выражение получил Андраде [10]. Эйринг [231 интерпретировал это уравнение с помощью дырочной теории жидкостей. Согласно этой теории, жидкость содержит незанятые места, или дырки , которые перемещаются случайным образом по всей жидкости перемещение происходит за счет заполнения их в одном месте и возникновения в другом месте (дырки заполняются молекулами, перепрыгивающими из одного места в другое). Каждый прыжок осуществляется путем преодоления энергетического барьера высотой Эта энергия активации связана для низкомолекулярных жидкостей с теплотой испарения данной жидкости, поскольку удаление какой-то молекулы из среды окружающих ее молекул можно рассматривать или как процесс перескока, или как процесс испарения. [c.265]

ДЫРОЧНАЯ ТЕОРИЯ ЖИДКОСТЕЙ [c.300]

Уже в первой модельной кинетической теории стеклования, развитой Волькенштейном и Птицыным [204], было предсказано появление гистерезисных эффектов при нагревании и охлаждении (даже если они проводятся при одинаковых скоростях) и качественно объяснено появление максимумов на температурной зависимости теплоемкости Ср в области стеклования и их зависимость от скорости нагревания, несмотря на то что в основе этой теории лежит представление об аморфном теле как об ансамбле невзаимодействующих частиц (или дырок в соответствии с дырочной теорией жидкости [38, 40]), которые могут находиться лишь [c.123]

Дырочная теория жидкости также рассматривает движение молекул в ячейках. Допускается, что число ячеек значительно больше числа молекул. В связи с этим часть ячеек не заполнена молекулами. Такие ячейки называются дырками. С этим понятием связано и название самой теории. Число ячеек определяется из анализа основного термодинамического условия равновесия — минимального значения энергии Гиббса. Для расчета основных термодинамических характеристик используются, как и в теории свободного объема, понятия и уравнения статистической термодинамики. Результаты, полученные с помощью теории свободного объема и дырочной теории, во многих случаях находятся в хорошем согласии с опытными данными. Методами статистической механики удалось также получить уравнения для расчетов ряда неравновесных процессов вязкое течение жидкости, теплопроводность и др. Уравнения связывают характерные константы процессов (коэффициенты теплопроводности, вязкости) со свойствами молекул и с межмолекулярным взаимодействием. [c.232]

Дырочная теория жидкости и диффузионных перемещений в ней развита Френкелем [40]. По Френкелю средняя продолжительность времени т, в течение которого молекула колеблется около одного положения равновесия, не переходя в другое, зависит от температуры [c.28]

Согласно дырочным теориям жидкости [38, 40], структура жидкости, соответствующая каждой температуре, характеризуется определенным числом дырок и их размерами. Изменение объема жидкости при изменении температуры может быть представлено как следствие увеличения общего объема дырок и ангармоничности колебаний атомов. Естественно, что общий объем дырок является параметром, свидетельствующим [c.120]

Впервые дырочная теория жидкостей была применена к длинноцепным молекулам Пригожиным с сотр. [35, 36], использовавшими потенциал в виде прямоугольной ямы для получения выражения (функции состояния), которое удовлетворительно описывает объемные свойства жидких полимеров и олигомеров. [c.61]

Изменение теплоемкости полимеров в области стеклования в зависимости от скорости нагрева и охлаждения было проанализировано Волькенштейном и Птицыным (1956) и Вундерлихом, Водили и Капланом (1964). Исходной предпосылкой послужила дырочная теория жидкости в том виде, в каком она была развита Френкелем (1959) и Эйрингом (1936). В соответствии с предположением этой теории процесс образования дырок характеризуется энергией е, необходимой для преодоления когезионных сил, и энергией активации j, необходимой для достижения активированного состояния. Кроме того, все дырки имеют одинаковый средний объем Vh. [c.146]

В дырочной теории жидкостей конфигурационная частичная функция для системы N полимерных молекул, каждая из которых содержит г сегментов, дается выражением [c.61]

Дырочная теория жидкостей, как показал Фюрт [25], приводит к следующему уравнению для вязкости [c.30]

Экспериментальным подтверждением дырочной теории жидкостей является тот факт, что жидкости при малых давлениях более сжимаемы, чем при больших. Кроме того, коэффициенты сжимаемости различных жидкостей при малых давлениях колеблются, в значительных пределах, а при больших (порядка нескольких тысяч атмосфер) они становятся практически одинаковыми. [c.69]

Дырочная теория. Дырочная модель ионного расплава отличается от квазикристаллической тем, что дырки здесь не являются дефектами Шоттки, сохраняющими симметрию, напоминающую кристаллическую решетку, а распределены совершенно беспорядочно. Дырочная теория жидкостей была предложена Эл-таром [15], а применительно к ионным расплавам развита Бок-рисом [2]. Беспорядочность распределения дырок связана с флуктуациями плотности ионного расплава. [c.36]

Дырочная теория жидкостей позволяет рассчитать энергию образования дырок в расплавах [504] и, таким образом, оценить ее вклад в энергию активации процессов миграции. Результаты расчета при условии, что энергии образования дырок при температуре Т° К и температуре плавления соли Гпл°К мало отличаются [c.259]

В связи с этим возникла дырочная теория жидкости [17, 23], считающая, что степень порядка в расположении атомов в жидкости меньше, чем у кристалла, благодаря наличию вакантных узлов. Их число вблизи температуры плавления не превышает 10% от общего числа узлов. Например, в плотноупакованной решетке число ближайших соседей равно 12 после расплавления, т. е. в жидкости, оно падает до 11. Наличием вакантных узлов качественно легко поясняются большие текучесть, сжимаемость, термическое расширение и коэффициенты диффузии у жидкости [3]. [c.21]

Рассмотрим характер седиментации, происходящей без разрушения непрерывной структуры. Структуру дисперсной системы можно рассматривать как квазикристаллическую решетку, подобную кристаллической решетке твердого тела. Часть узлов решетки свободна, чему соответствует наличие в системе дырок . Аналогичная схема рассуждений принята в дырочных теориях жидкостей, например в теории Френкеля [37]. Согласно модели Френкеля седиментация в дисперсной системе —это процесс вытеснения дырок из объема системы через ее свободную поверхность (контактирующую с воздухом). Оценим вероятность перехода частицы в расположенный ниже вакантный узел решетки под действием силы тяжести в единицу времени. Для этого воспользуемся формулой, приведенной в работе [38], полагая, что период квазикристаллической решетки порядка )о, а ширина потенциальной ямы, соответствующей узлу решетки, составляет значение порядка дальности действия поверхностных сил Лк. Для рассматриваемых систем кк Во, поэтому потенциальная кривая частицы имеет вид далеко отстоя- [c.39]

Сатра [83] и Макхеджи [55] разработали приближенный метод расчета АНт на основе современной дырочной теории жидкостей, но результаты, полученные по-йх методу, плохо согласуются с экспериментом. Кучинский [42] связал теплоту плавления с модулем сдвига твердого тела. Он получил хорошее согласование теории с экспериментом для восьми металлов. Было также показано, что для одноатомных веществ энтропия плавления приблизительно равна газовой постоянной Н [33]. Наилучшее теоретическое рассмотрение вопроса было сделано Бонди [И 1, который связал энтропию плавления молекулярных кристаллов с их структурой. [c.197]

Можно, конечно, исходить из иной картины расплавленной соли, чем в теории различимых структур, и тем не менее получить численно верные термодинамические величины. Френкель [40], Олтар [41] и Фюрт [42] развили другой подход к теории жидкости, а Бокрис и Ричардс [43] применили эту идею к описанию расплавленных электролитов. Эта приближенная теория носит название дырочной теории жидкости по причинам, которые станут ясны в дальнейшем, асто происходит терминологическая путаница с названием,этого метода и теорией ячеек для жидкого состояния, в которой дырками называют пустые ячейки. Поэтому в разделе V, В, где будет излагаться третья из приближенных теорий, во избежание путаницы пустоты будут называться пустыми ячейками или вакантными ячейками , а не дырками . [c.121]

Процесс изотермического сжатия был рассмотрен теоретически Хираи и Эйрингом [11], которые использовали дырочную теорию жидкосте [12]. Здесь основными пара.мет-рами являются молярш.н объе.м дырки V/, и пзмепепие сжимаемости при те.мпературе стеклования ЛЗ (которое можно приравнять 3/). Прн охлаждении значительно ниже Tg этн авторы предсказывают почти линейный график зависи.мости [c.466]

Каниг [268], основываясь на ряде допущений, произвел некоторое уточнение этого понятия. Опираясь на дырочную теорию жидкости Френкеля [260], он принял, что свободный объем в полимере, как и в жидкостях, состоит из двух частей объема, который занимают частицы вещества в результате тепловых колебаний, и объема дырок. Схематически это изображено на рис. И1.7. При понижении температуры уменьшается как число дырок, так и объем, занятый колеблющимися частицами. Дальнейшее понижение температуры может привести к кристаллизации или переохлаждению. В последнем случае понижение температуры может приводить к образованию стекла, т. е. к состоянию, когда трансляционное движение становится невозможны.м. При этом происходит замораживание определенной степени упорядоченности и соответствующего ей количества дырок. Дальнейшее уменьшение объема стекла связано уже только с уменьшением объема, занимаемого колеблющимися частицами. [c.142]

I. Модельный гамильтониан и травнение состояния. Общеизвестные трудности на пути построения реалистической теории жидкости, основывающейся на методе функции распределения [I], обусловливает эвристическую ценность подходов, в основе которых лежит четко сформулированная модель [2]. Конечно, определенная модельность налицо и в подходе, основывающемся на методе функции распределения [1,2], но, если строить теорию жидкости, используя идеи и методы, развитые, например, в теории твердого тела, выбор модели представляется в этом случае весьма существенным. Нам представляется, что модификация представлений так называемой "дырочной" теории жидкости [з], предлагаемая ниже, может оказаться перспективной. Во всяком случае удается последовательно и самосогласованно описать все равновесные свойства классических жидкостей, использовав минимальное число параметров, имеющих четкий физический смысл. В предлагаемом ниже подходе достаточно стандартно учитываются эффекты "ближнего порядка" [c.232]

Vf рассчитывается с помощью грубоприближенной дырочной теории жидкостей, как сумма всех дырок, спонтанно возникающих при тепловом движении молекул в жидкой фазе в заданных внешних условиях [50]. [c.309]

Элементарная-трактовка этого вопроса дается в развитой, в особенности Френкеле и Эйрингом, дырочной теории жидкостей. В этой грубой полукачественной схеме игнорируется исчезновение дальнего поряд- [c.283]

В рамках дырочной теории жидкости механизм этого движения сводится к тому, что молекула чаще перемещаетсй в свободную вакансию в направлении действия силы, чем в обратном направлении. Отсюда следует, что текучесть (величина, обратная вязкости) должна расти с числом вакансий. Так как суммарный объем вакансий может быть определен как разность между удельными объемами жидкости ( ) и твердого тела (у,,), [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология