Эффекты гистерезисный

Рис. 4.4. Тиксотропные и гистерезисные эффекты в процессе течения аномально вязких жидкостей

По мере уменьшения шероховатости твердой подложки при данной скорости скольжения отчетливо проявляется эффект повышения жесткости эластомеров. При этом жесткость в условиях постоянства температуры изменяется из-за изменения частоты деформирования выступов поверхности твердой подложки при их встрече в процесс скольжения. На температурных зависимостях коэффициента трения скольжения (при постоянных частоте или скорости скольжения), как и на его зависимостях от скорости скольжения (при постоянной температуре), возникают в основном два максимума, имеющих релаксационную природу. Один из них — (при скоростях скольжения V порядка 10 м/с) обусловлен адгезией, а второй (при и = 40- 60 м/с) имеет гистерезисную природу. [c.358]

Можно считать, что внешнее трение полимеров представляет собой диссипативный энергетический процесс, приводящий к разрушению и износу поверхностных слоев твердых тел. Все до сих пор сказанное имеет общее значение для твердых тел любой природы, включая и твердые полимеры (пластмассы). Сила трения полимеров, находящихся в стеклообразном и высокоэластическом состояниях, также имеет адгезионный и гистеризисный компоненты (механические потери). Адгезионная составляющая отражает поверхностный эффект, обусловленный молекулярно-кинетическими процессами, а гистеризисная связана с объемными процессами деформирования микровыступов. Проявление адгезионного механизма трения в случае гладкой поверхности и в случае шероховатой поверхности приводит к существенно разным результатам. При скольжении полимера по твердой поверхности с четкой макроструктурой с большой скоростью в сухих условиях- появляются и адгезионная, и гистерезисная составляющие. [c.358]

Р ЦИИ от т-ры г. отличается высокой чувствительностью к внеш. условиям при их незначит. изменении медленная р-ция может перейти в режим Г. или, наоборот, развитое Г. может прекратиться. Это же св-во Г. обусловливает существование неск. стационарных режимов при одних и тех же условиях (гистерезисный эффект). [c.595]

Изложенные выше положения о механизме усиления вулканизатов каучуков термопластичными полимерами справедливы при наличии термодинамически несовместимой двухфазной системы. В совместимой однофазной каучуко-смоляной системе, например ПВХ + СКН, эффект повышения прочности в основном связан с гистерезисными свойствами такой системы, Предполагается также, что повышению прочностных свойств каучука способствуют водородные связи или дипольное притяжение высокоорганизованных структур [c.79]

Установление истинного равновесия означает полное распределение полимера между равновесными фазами не только по суммарной концентрации, но и по молекулярному весу. Я оно, что такие сложные процессы требуют значительного времени и обусловливают явления гистерезиса. Можно полагать, что к рассмотренной выше картине, связанной с эффектом Ариса, добавляются и гистерезисные явления за счет перераспределения полимера по молекулярному весу между двумя фазами. Уместно рассмотреть в связи с этим вопрос о кривых температур плавления студней. [c.204]

В заключение остановимся на температурной зависимости адсорбции в пористых телах. Простые опыты с системой поршень — цилиндр показывают, что при гистерезисе системы в цикле должна теряться механическая работа (т. е. должно выделяться тепло). В необратимых процессах этого типа изменение энтропии при небольших смещениях системы из состояния равновесия не равно бд/Т. Поэтому, как отмечает Ла-мер [16], в этом случае уравнения типа уравнения (ХП1-16), полученные на основе второго закона термодинамики, теряют ясный физический смысл. В гистерезисных системах, конечно, можно получить два ряда значений относящихся к адсорбционной и десорбционной ветвям. Обычно эти величины не равны друг другу и ни одна из них не соответствует калориметрической теплоте адсорбции. Этот эффект можно объяснить локальной необратимостью системы. Адсорбция при увеличении х на 8х не эквивалентна десорбции при последующем уменьшении относительного давления на ту же величину бх. Поэтому к данным по изостерическим теплотам адсорбции и ин- [c.498]

Весь эффект основан на том, что процесс сокращения и выпрямления цепей происходит гораздо быстрее, чем их перемещение, приводящее к дезориентации волокна. Но если это проделывать несколько раз, то будет наблюдаться гистерезисное накопление необратимых изменений текстуры, приводящее к дезориентации не только звеньев, но и самих ценей в волокне. [c.64]

Следовательно, увеличение времени действия силы на полимер эквивалентно повышению температуры испытания, и наоборот. Иными словами, один и тот же эффект при механическом воздействии на полимер может быть достигнут медленно действующей силой при низкой температуре или быстродействующей силой при высокой температуре. На этом основан так называемый принцип температурно-временной суперпозиции, связывающий математической зависимостью время действия силы на полимер с температурой. Для появления петли гистерезиса решающее значение имеет соотношение времени действия силы и времени перегруппировок структурных элементов макромолекул (сегментов). На это соотношение можно влиять как изменением времени действия силы, так и изменением температуры, так как релаксационные и гистерезисные явления обусловлены структурными перегруппировками макромолекул. Зависимость проявления релаксационных свойств и гистерезиса от времени действия силы имеет большое значение при работе полимерных изделий или испытании образцов в условиях действия циклических многократно повторяющихся деформаций. Большие гистерезисные потери в первом цикле деформации полимера быстро уменьшаются при проведении второго, третьего и т. д. циклов деформации (рис. 47), После первого цикла деформации структура полимера перестраивается и как бы приспосабливается к новым условиям (величина и время нагружения). Во втором цикле после разгрузки в первом цикле структура полимера не успевает вернуться в исходное состояние, и последующие циклы деформации проходят с уже ориентированным в направлении деформирования полимером, В результате площадь петли гистерезиса уменьшается и механические потери снижаются. Естественно, что такая перестройка характерна для данного вида циклической деформации и при его изменении вновь возрастут гистерезисные потери. [c.102]

На этом простейшем примере видно, что эффекты взаимосвязи пор существенно влияют на процессы капиллярной конденсации и десорбции, на ввд гистерезисной петли изотермы. Эти эффекты проявляются в двух направлениях шри адсорбции капиллярная конденсация в узкой поре инициирует капиллярную конденсацию в примыкающей к ней более широкой поре при десорбции освобождение широкой поры, заблокированной более узкими, происходит лишь после освобождения хотя бы одной-из,блокирующих пор. Отметим, что в литературе при обсуждении эффектов взаимосвязи пор в основном акцентировалась роль блокировок в процессе десорбции и вдавливания ртути, а влияние взаимосвязи лор на процесс капиллярной конденсации осталось без внимания. [c.67]

Гистерезисные эффекты при Н. полимеров, полученных высушиванием студней, отчетливо проявляются также при растворении желатины. Если пластинку желатины (или столярного клея) погрузить в горячую воду, то на ее поверхности образуется слой гомогенного конц. р-ра, к-рый препятствует проникновению воды в толщу пластинки, и требуется очень продолжительное время для перевода всей массы образца в р-р. С другой стороны, Н. пластинки в холодной воде протекает очень быстро благодаря релаксационному восстанови [c.158]

Если материал не обладает достаточной структурной стабильностью, то возможно изменение его упруго-гистерезисных свойств в результате утомления и соответственно смещение кривой +(Г) в сторону более низких темп-р, что приводит к непрерывному медленному возрастанию Гр вплоть до Т . Этот эффект часто наблюдается для стеклопластиков и приводит к постепенному разрушению как связующего, так и его контактов со стеклом. [c.179]

Легче всего объяснять зависимость затухания звука (ультразвука) от частоты, вводя время релаксации ) (гистерезисный эффект) при переходе молекулярной энергии от одной собственной частоты к другой. Однако различные авторы пытались согласовать данные наблюдений с соответствующими интерпретациями второй вязкости а следовательно, и величины Я в уравнении (1 ) <). [c.72]

Главным признаком наличия мезопор в адсорбенте является капиллярно-конденсационная гистерезисная петля. Чём круче поднимается вверх адсорбционная ветвь, чем резче в области насыщения она поворачивает к оси p ps = 1, тем однороднее пористость. Теплота капиллярной конденсации в основной области гистерезисной петли мало отличается от теплоты конденсации нормальной жидкости (рис. 3), превышая ее за счет частичного исчезновения поверхности раздела жидкость—пар. Зато в области насыщения вследствие резкого изменения кривизны поверхности и сжатия жидкости теплота проходит через максимум. Чем резче эффект прохождения теплоты капиллярной конденсации через максимум, тем однороднее пористость адсорбента. [c.48]

При увеличении частоты число циклов до разрушения несколько уменьшается, при этом эффект тем больше, чем меньше уровень напряжения эффект выражен сильнее в изотропном материале. Было предположено, что повышенная температура понижает модуль упругости, что, в свою очередь, увеличивает неэффективную длину волокна и, таким образом, снижает способность материала противостоять напряжениям. В другом исследовании [170] была подчеркнута критическая роль гистерезисного разогрева, обусловливающего разрушение как ненаполненных, так и наполненных стеклянным волокном полимеров. Кроме того, было найдено, что хорошая связь матрицы с волокном благоприятствует увеличению усталостной прочности. [c.366]

Возвращаясь к вопросу о скоростях РУТ, надо сказать, что повышенную сегментальную подвижность можно, по-видимому, связать с малым (меньше 2 вес,- %) содержанием воды. Если механические гистерезисные эффекты достаточно малы, а следовательно, разогрев образца минимален (что и наблюдается в случае прочно связанной воды), то в вершине трещины можно ожидать возникновения локализованной деформации в результате увеличения угла раскрытия трещины [6]. При более тупом угле раскрытия трещины эффективная концентрация напряжений снижается, что в свою очередь приводит к снижению скорости роста трещины. [c.501]

В любом случае слабо связанная вода должна ослаблять сопротивление усталостному растрескиванию. Во-первых, снижение модуля при содержании воды выше 2,6 вес. % будет увеличивать долю пластических деформаций, испытываемых блочным материалом вблизи вершины трещины. Это вызовет тенденцию к увеличению скорости РУТ в данном интервале приложенных напряжений. Иными словами, деформация в расчете на цикл нагружения Ле должна увеличиваться, так как эксперимент проводится при постоянном перепаде напряжений Л0 и А8=Аа/ . Следовательно, в найлоне, который содержит слабо связанную воду, за один цикл накапливается больше повреждений, чем в более сухом образце. При заданном значении Асг (а следовательно, и АК) можно ожидать более высоких значений скорости РУТ. Такое поведение указывает на то, что уменьшение модуля перекрывается положительным действием локальной сегментальной подвижности (вопрос об относительном масштабе движений). Кроме того, этот ослабляющий эффект будет усиливаться под действием гистерезисного разогрева (см. дискуссию ниже). [c.502]

Разогрев такого рода отражает совместное влияние больших гистерезисных эффектов при фиксированной частоте и низкой теплопроводности, характерной для полимеров тепло генерируется с большей скоростью, чем оно может рассеиваться в окружающую среду. Гистерезисный разогрев свидетельствует о протекании соответствующих необратимых деформационных процессов, подобных движению цепей как единого целого в вершине трещины и за ней. Поэтому если разогрев локализован в вершине трещины, то происходят локализация деформации и раскрытие трещины. При этом скорости РУТ могут уменьшаться. Однако в том случае, когда разогрев охватывает больший объем, чем объем в вершине трещины, можно предположить, что последующее размягчение вызовет повышение [c.503]

Возникает вопрос согласуется ли такое необычное поведение с хорошо установленным фактом [15, 16], что долговечность найлона-6,6 при усталостном нагружении монотонно уменьшается с увеличением содержания воды в изученном интервале влажностей Во-первых, надо отметить, что испытания на усталость в работах [15] и [16] проводили на гладких не-надрезанных образцах при частоте 30 Гц и при фиксированном перепаде нагрузок (так называемые 5—М-испытания, по ое-зультатам которых строят зависимость максимального напряжения от числа циклов до разрушения). Эти условия точно совпадают с теми, которые сильно увеличивают гистерезисный разогрев приложение нагрузки ко всему образцу, а не к ограниченной области вблизи вершины трещины при достаточно большой частоте. В самом деле, даже в сухом найлоне-6,6 наблюдается значительный подъем температуры при 8—К-ис-пытаниях вследствие относительно высокого значения тангенса угла механических потерь (затухание). Если, как и ожидается, механический гистерезис увеличивается с повышением содержания воды, то образцы по мере увеличения содержания воды будут обнаруживать все более высокие деформации и все большее количество повреждений. Другими словами, значительный гистерезисный разогрев, приводящий к понижению модуля всего образца, несомненно, превалирует над усталостными эффектами и все более и более ослабляет материал по мере увеличения содержания воды от 0% и выше. [c.504]

Для увеличения жесткости резиновых смесей и модуля вулканизатов можно, разумеется, пользоваться многими другими способами, помимо структурного эффекта сажи. Например, можно применить высокие дозировки саж с малым структурным индексом, но это связано с ухудшением таких свойств, как вязкость и шприцуемость смесей, гистерезис и прочность резин при равном модуле к такому способу прибегают лишь по соображениям экономического характера. Повышение дисперсности сажи также можно применять для увеличения жесткости (см. рис. 10) с заметным повышением прочности резин, но при этом ухудшается шприцуемость смесей и гистерезисные свойства резин. Поэтому для достижения максимального модуля при минимальном гистерезисе лучше пользоваться структурным фактором. [c.74]

Рост температуры несомненно уменьшает эффективную вязкость смазки и приводит к снижению гистерезисной компоненты трения в данных условиях. Физическому искажению распределения деформаций при высоких скоростях скольжения, которое обычно приводит к увеличению гистерезисной компоненты трения, препятствует эластогидродинамический эффект, который приводит к восстановлению симметрии. Следовательно, при высоких скоростях скольжения проявляются два противоположно направленных эффекта, поэтому совпадение данных опыта с теорией в этих условиях удовлетворительно (рис. 4.11). В гл. 7 этот вопрос будет рассмотрен более подробно. [c.67]

Из уравнения (4.55) следует, что в условиях скольжения со смазкой должен существовать эксцентриситет для возникновения гистерезисной составляющей силы трения. Накопление энергии эластичным телом впереди индентора и есть проявление эффекта гистерезиса. На первый взгляд кажется, что существует противоречие при малых скоростях трения (см. рис. 4.17, а), при которых эксцентриситет равен нулю, а измеренный коэффициент трения примерно 0,1 (см. табл. 4.1). Это можно объяснить тем, что при малых скоростях скольжения (рис. 4.17, о) гистерезисная составляющая силы трения стремится к нулю, а сопротивление движению обусловлено адгезией., несмотря на наличие смазки. Фактически при очень малых скоростях скольжения происходит выдавливание смазки в результате ее сжатия (см. гл. 6), вследствие чего снижаются антифрикционные свойства оставшейся пленки смазки, а адгезионная составляющая становится значительной. [c.73]

Эквивалентность трения качения и трения скольжения со смазкой проявляется, по-видимому, в снижении роли адгезии, при этом преобладающее значение приобретает гистерезисная составляющая, за исключением случая очень малых скоростей скольжения. При более высоких скоростях гистерезисная составляющая несомненно преобладает. При очень высоких скоростях скольжения проявляется эластогидродинамический эффект, который приводит к снижению роли гистерезисного фактора (см. гл. 7). [c.73]

Сильно поверхностно-активные вещества (не стабилизаторы) могут быть дезмульгаторами устойчивых эмуЛьсий, т. е. способствовать их расслоению в результате коалесценции капелек. Адсорбируясь сильнее, чем стабилизатор, такие деэмульгаторы вытесняют его с поверхности капелек, но агрегативную устойчивость эмульсий они не обеспечивают, т. е. не могут предотвратить коалесценцию — слияние капелек. Адсорбируясь на твердых поверхностях, например на поверхности частичек пигментов или наполнителей, поверхностноактивные вещества второй группы могут резко изменять молекулярную природу твердой поверхности, т. е. условия ее избирательного смачивания на границе двух антиполярных жидкостей вода — масло. В результате такой ориентированной адсорбции поверхностно-активных веществ происходит гидрофобизация первоначально гидрофильных твердых поверхностей и, наоборот, гидрофилизация первоначально гидрофобных поверхностей. При этом особенно резко выражен эффект гидрофобизации он усиливается химической связью — фиксацией полярных групп поверхностно-активных веществ на соответствующих участках твердых поверхностей. Достаточно длинные углеводородные цепи, ориентированные при этом наружу, вызывают несмачивание такой поверхности водой или избирательное вытеснение воды с такой поверхности неполярной жидкостью (маслом). Такими гидрофобизато-зами являются прежде всего флотационные реагенты-собиратели. 4х задача состоит в том, чтобы в результате избирательной химической адсорбции или соответствующей поверхностной химической реакции понизить смачивание водой поверхности определенных твердых частичек, например минерала. Именно такие частички и прилипают к пузырькам воздуха в суспензии (пульпе) флотационной машины с образованием краевого угла, наибольшее гистерезисное значение которого определяет интенсивность прилипания (силу отрыва). На неокислен-ных металлах и сульфидах такими гидрофобизаторами бывают поверхностно-активные вещества со специфическими химически адсорбирующимися полярными группами, которые содержат двухвалентную серу или фосфор (например, алкил- и арилксантогенаты, тиофосфаты с металлофильными группами). [c.68]

При фиксированных значениях параметров процесса концентрации реагентов и температура в реакторе определяются совместным решением уравнений (VII.2), (VII.5) или (VII.7), (VII.8). Легко заметить, что эти уравнения полностью эквивалентны уравнениям материального и теплового балансов на внешней равнодоступной поверхности катализатора (см. раздел II 1.3). oглi нo полученным там результатам, при определенных условиях система уравнений материального и теплового балансов может иметь несколько решений, соответствующих однозначно заданному набору характерных параметров процесса. Появление множественных режимов возможно в случае, когда реакция ускоряется одним из ее продуктов или тормозится одним из исходных веществ, а также в случае экзотермической реакции со значительным тепловым эффектом. В этих условиях при плавном изменении температуры исходной смеси или теплоносителя температура реактора изменяется скачком в критических точках перехода между режимами поэтому на графике зависимости Т от Т появляется характерная гистерезисная петля (как на рис. III.4). Заметим, что, в отличие от процессов на внешней поверхности зерна, при проведении процесса в реакторах идеального смешения возможна ситуация, когда не только промежуточный, но и один из крайних режимов становится неустойчивым. Рассуждения, основанные на анализе стационарных уравнений, которые привели к условию неустойчивости (III.51), доказывают только неустойчивость промежуточного режима, но еще не свидетельствуют об устойчивости тех режимов, для которых неравенство (III.51) не удовлетворяется. Более того, существует область значений параметров процесса, в которой имеющийся единственный стационарный режим реактора [c.277]

Обобщая приведенные выше результаты, можно прийти к выводу, что при воздействии на высокоориентированные волокна циклической нагрузки, которая всегда остается положительной по знаку, единственным механизмом усталости является гистерезисное выделение тепла. Однако если в цепях и фибриллах возможна релаксация напряжения, деградация вместо эффекта деформационного упрочнения и переориентация цепей и фибрилл, то преимущественным фактором будет начало роста и распространение трещин. Таким образом, усталостный механизм, описанный Банселлом и Хирлем [77, 79], проявляется в усилении межфибриллярного проскальзывания и росте трещин почти параллельно направлению нагружения. Данный вопрос будет рассмотрен в следующем разделе. Характерные усталостные механизмы также четко проявляются в неориентированных полимерах. Они будут рассмотрены в разд. 8.2.3 данной главы и в следующей главе. [c.263]

Следует заметить, что гистерезисное выделение тепла .W при усталостном испытании с постоянной амплитудой деформации уменьшается с увеличением температуры, поскольку пропорционально Оо81пб, т. е. ". При таком условии может установиться тепловое равновесие. Конечно, тот же самый эффект уменьшения Е" можно получить, если образец пластифицируется. Поэтому пластификация промышленных образцов, предназначенных для эксплуатации в динамических условиях при постоянной амплитуде деформации, может оказаться подходящим средством увеличения выносливости образца [152]. Мачюлис и др. [152] указывают, что эффекты термостабили- [c.292]

По-видимому, частотная зависимость скорости распутывания молекулярных клубков в утомленных фибриллах частично определяет влияние частоты на скорость роста трещины. Кроме того, в деформированном материале, содержащем трещины серебра, происходит гистерезисный нагрев. Оба эффекта суммируются, приводя к явной частотной зависимости процесса роста трещины в области А для различных материалов, таких, как ПК и ПММА [219, 220] и поли (2,6-диметил-1,4-фенилен оксид), ПВХ, ПА-66, ПК, ПВДФ, ПСУ [220]. Как отметили Скибо и др. [220], чувствительность явления усталостного разрушения к частоте изменяется в зависимости от температуры. Она достигает максимума при такой температуре, когда внешняя частота (утомления) соответствует частоте внутренних сегментальных скачков (процесс -релаксации). [c.413]

В, В. Барелко, который посредством электротермографического метода установил наличие таких явлений в нестационарном катализе, как эффект памяти катализатора, явления колебательной неустойчивости, неединственности стационарных состояний катализатора и гистерезисный эффект. Пожалуй, наибольший интерес из этих явлений представляет эффект памяти. Экспериментально он обнаруживается в реакциях окисления на платине водорода, оксида углерода, этилена. Если в опыте в самом начале развития воспламенения (в конце периода индукции) отключением тока охладить датчик-катализатор и таким образом оборвать процесс, то при последующем нагревании датчика до температуры воспламенения (даже спустя несколько часов после операции заморажн- [c.208]

ВОЙ обусловлена быстрым ростом скорости р-ции с т-рой (в выражении для и> осн. вклад дает экспоненц. множитель) при значит, выгорании горючего смесь сильно разбавляется продуктами, преобладающее влияние на скорость р-ции начинает давать множитель а" и р-ция резко замедляется. Поскольку для р-ций Г. характерны большие значения Е, максимум на кривой q+(T) выражен очень резко и сильно смещен к Гр, т.е. наиб, быстро реагирует смесь, сильно нагретая выделяющимся теплом, хотя и значительно разбавленная продуктами. При разл. расходах С условия баланса (1) и (2), к-рым отвечают точки пересечения q+(T) и д (Т), могут выполняться при разл. т-рах. Соответственно и р-ция может протекать по-разному в низкотемпературном режиме без прогрессирующего самоускорения, с незначит. саморазогревом (Т То) и выгоранием горючего (а 5 Оо) (точка А на рис. 1 при расходе О ) или в режиме Г. при высоких т-рах (Тх Тг) к больших степенях выгорания (а х 0) (точка С на рис. 1 при расходе Сз). Переходы между этими двумя режимами-воспламенение смеси и ее погасание-происходят скачкообразно при критич. расходах Св и Сп соотв., причем всегда Св <Сп. При промежут. расходах Св < С < Сп возможен также неустойчивый режим протека-. ния р-ции при нек-рой промежут. т-ре (точка В иа рис. 1 при расходе С ), когда любое малое случайное возмущение расхода приводит р-цию в один из устойчивых режимов (А или С ). Гистерезисный эффект, свойственный Г., заключается в том, что при любом расходе С в интервале от Св до Сп м.б. реализованы оба устойчивых режима - высокотемпературный (собственно Г.) и низкотемпературный, в зависимости от того, достигнуто ли данное значение С увеличением расхода со стороны значений, меньших Св, или уменьшением его со стороны значений, больших Сп. [c.595]

Изучение СВС обнаружило ряд новых явлений-неединственность режимов распространения волны р-цин и гистерезисный переход между ними, самопроизвольная гомогенизация гетерог. среды, связанная с капиллярным растеканием легкоплавкого компонента в предпламенной зоне, спиновые волны как проявление тепловой неустойчивости автоволновых процессов, анизотропный эффект, позволяющий получать поликристаллич. продукты с анизотропией св-в, и др. Получили развитие такие новые направления в теории и практике горения, как безгазовое горение (горе ние порошкообразных смесей без выдбления газообразных продуктов) и фильтрац. горение. Важньк достоинства СВС-использование хим. энергии и отсутствие внеш. источников тепла. [c.292]

Как было показано Ждановым [141], дегидратация поверхности кремнезема вызывает появление гистерезисной петли ири измерении изотерм адсорбцгш — десорбция паров воды, причем такой гистерезис первый раз проявляется на дегидратированном силикагеле. (Вероятно, Жданов обнаружил этот эффект, связанный с дсгидратаг(ней кремнезема, еще до того, как выполнили свою работу Дзисько, Вишневская и Чесалова [90].) Жданов пришел к заключению, что НгО адсорбируется главным образом на группах ОН, но оксидные мостики, получаемые в результате дегидратации, могут быть регидратированы до образования груип ОН за счет адсорбции воды. До.казатсльством того, что НгО адсорбируется на группах ОН, согласно Жданову, является следующий факт. Когда силикагель нагревался при 500, а не ири 300 С, то образец дополнительно терял 2,2 ммоль групп ОН в расчете на 1 г 8102. При сравнении изотерм адсорбции, измеренных иосле предварительного нагревания силикагеля при 300 п 500°С соответственно, и при. значении относительного давления р/ро = 0,1, образец, который нагревался при 500°С, адсорбировал на 1,95 ммоль НгО/г 8102 меньше, чем образец, который нагревали прп 300°С. При р/ро = 0,2 эта разница составила 2,7 ммоль НгО/г 8102- Таким образом, прн низком относительном давлении при потере каждой группы ОН с поверхности воды адсорбировалось приблизительно на одну молекулу меньше. [c.899]

Ригби [70], рассматривая модуль Данненберга применительно к кинетике скольжения цепей по поверхности наполнителя, провел расчеты, которые показали, что растяжение наполненных эластом еров вызывает существенное улучшение распределения цепей по длинам. Представления Данненберга хорошо увязываются также с гистерезисными свойствами наполненных резин. Действительно скольжение цепей по поверхности наполнителя должно сопровождаться потерями энергии в материале. Процесс скольжения, очевидно, может развиваться лишь в определенном интервале скоростей деформации. На это обстоятельство, по-видимому, могут указывать опыты Журкова, Сапфировой и Томашевского [71], которыми было показано, что при больших скоростях деформации наполненных резин эффект усиления не проявляется. [c.144]

Попытка теоретически обосновать физический смысл члена привела-Чифери и Германса [30] к предсказанию увеличения с ростом гистерезисных потерь и уменьшению его с набуханием. Однако теория предсказывала значительно большее снижение С с увеличением продолжительности опыта, чем это наблюдалось в действительности. Чифери и Германе уверенно могли заключить лишь то, что возможностью некоторых отклонений от упрощенной теории в настоящее время пренебречь нельзя. Такое мнение поддерживается Роем и Кригбаумом 23], которые пришли к выводу, что изменение внутренней энергии макромолекул обеспечивает значительный вклад в С , тогда как величина Су обусловлена главным образом энтропийными эффектами. Они также указали, что, основываясь на теории Кригбаума и Канеко [26], исчезновения всех эффектов, обусловленных неравновесностью. (если они вообще существуют), можно ожидать в условиях достигнутого равновесия, только если возможно неограниченное изменение длины отрезков цепей между поперечными связями. [c.75]

В отличие от теорий, в которых дефектность материала не учитывалась, Бикки [7.102] и Хэлнии [7.103, 7Л04], предложили молекулярные теории разрушения эластомеров с учетом дефектов и неоднородностей материала. В результате были получены уравнения, описывающие временную зависимость прочности, в частности, сложный степенной закон. Однако существенным недостатком подхода Бикки и Хэлпнна является то, что, признавая существенную роль вязкости, они в своих уравнениях пе учитывают в явном виде вклад гистерезисных потерь. Кроме того, их уравнения сложны и не поддаются простой физической трактовке [7.89, с. 196—203]. Поэтому обратимся к экспериментальным результатам по исследованию временной и температурной зависимости прочности эластомеров. Уже первые исследования [7.98, 7.105] выявили значительное влияние временных эффектов иа прочность эластомеров. Для эластомеров между прочностью и скоростью деформации е наблюдается линейная зависимость характерная для релаксационных процессов [c.224]

При отсутствии выгорания можно допустить, как это было установлено ранее, что п . Изменения в составе газа были незначительными во всем потоке, но если в результате продолжительной реакции происходило выгорание углерода на 30%, то изменение состава можно было рассчитать по потере веса кокса. Если газовая фаза влияет на концентрацию активных центров на поверхности твердого углерода, что подтверждается гистерезисными явлениями при изменении состава газа, то в результате перемешивания частиц твердого углерода в псевдокипящем слое этот эффект значительно уменьшается. Изменение концентрации активных центров на поверхности частиц с температурой, давлением или по мере выгорания не сказывается на виде уравнений, выведенных для изотермических условий. Интегрирование их возможно при введении граничных условий по длине колонки. [c.225]

За последнее время достигнут определенный прогресс в области теоретических основ методов расчета параметров пористой структуры. Создана теория распределения тонких слоев жидкости в капиллярных системах с учетом одновременного действия капиллярных и поверхностных сил [I]. Уравнение Дерягина—де Бура—Брук-хоффа прищло на смену уравнению Кельвина. На базе этого уравнения разработаны новые методы расчета распределения пор по размерам [2, 3]. Введение рещеточных моделей пространства пор и математических методов теории перколяции позволило учесть эффекты взаимосвязи пор разных размеров и разработать метод расчета распределения размеров пор, в котором одновременно используется информация об изотермах адсорбции и десорбции в области гистерезиса (4, 5]. Вместе с тем вопрос о применимости термодинамики обратимых процессов для анализа гистерезисных явлений капиллярной конденсации и десорбции остался вне поля зрения исследователей, хотя с точки зрения теории он является, по-видимому, ключевым. [c.237]

Хемосорбция в определенной степени обусловлена химическим взаимодействием между веществом и твердой средой. Теплота хемосорбции сопоставима с энергией образования химической связп. Когда силы взаимодействия велики, адсорбированное вещество лишается подвижности и его очень трудно десорбировать, что приводнт к резко выраженному гистерезисному эффекту при десорбции. Химическая природа компонентов в процессе и после хемосорбции может быть совершенно иной по сравненпю с исходными компонентами. [c.210]

Интересна структура кизельгуровых катализаторов, представляющих собой кремнеземистые остатки микроскопических морских организмов. Изотерма адсорбции - десорбции показывает неожиданный гистерезисный эффект [169, 171]. Эта изотерма асимптотически приближается к значению давления насыщенного пара, она типична как для непористых, так и для крупнопористых структур. Однако тщательный анализ петли гистерезиса показывает, что десорбционная ветвь вполне определенно соединяется с адсорбционной кривой в области относительного давления 0,5, что указывает на присутствие структуры с малыми порами. Можно было ожидать, что электронно-микро-сконическое исследование пополнит эти сведения. Однако таким путем была обнаружена однородная пористая структура с величиной нор около 1000 А. Снимок, полученный с помощью электронного микроскопа при большом увеличении, свидетельствует, однако, о структуре с большими центральными норами, содержащей регулярно расположенные структуры пор меньшего размера, в которых в свою очередь имеются еще меньшие поры [169]. Наличие мелких пор может служить объяснением наблюдаемого эффекта гистерезиса. [c.376]

При более высоких концентрациях воды доминирующим процессом становится, по-видимому, кластерообразование вследствие слияния молекул воды, а не образование мостиков. Такое кластерообразование приводит к увеличению механических гистерезисных эффектов в образце и уменьшению модуля при комнатной температуре. При этом модуль остается почти постоянным при содержании воды менее 2,6 вес. % [15]. Преобладания кластерообразования следует ожидать при концентрациях воды выше 5 вес. % (что эквивалентно завершению процесса плотной упаковки и образованию мостиков из молекул воды). Поэтому уменьшение прочности под влиянием свободной воды, несомненно, начинает проявляться, как только около половины амидных групп оказываются связанными мостиками из молекул воды. (Если значения содержания воды и степени кристалличности оценены правильно, то можно ожидать, что комбинация циклического нагружения с введением в полимер воды будет вызывать эффекты, типичные для слабо связанной воды, при более низких ее концентрациях, чем в случае статического нагружения, т. е. 4—5%. В то же время, как [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология