Отбора правила для вращательных уровне

При переходах молекулы из одного электронного состояния в другое правило отбора Ау = 1 перестает действовать, т. е. из данного колебательного уровня одного электронного состояния возможен переход на любой колебательный уровень другого электронного состояния. Схематически эти переходы в случае поглощения изображены на рис. 108. Каждому такому переходу соответствует система вращательных линий (не показанная на рис.), поэтому в спектре наблюдаются сложные полосы. [c.203]

Частное правило отбора для чисто вращательного спектра имеет вид А] = 1 это означает, что молекула из любого исходного состояния может переходить лишь на соседний уровень. [c.83]

Как уже упоминалось, промежуточный уровень 11 Е" или /г ) не является стационарным состоянием молекулы, но он может быть описан с помощью обычной теории возмущений как сумма по всем возможным стационарным уровням, т. е. по всем электронным, колебательным и вращательным уровням. Следовательно, для того чтобы определить вероятность перехода и правила отбора, необходимо знать все эти уровни. [c.128]

В возбужденном (вырожденном) колебательном состоянии каждому значению вращательного квантового числа / соответствует два подуровня —а и +5. Расщепление уровней (/-удвоение) возрастает с ростом числа/. Согласно общим правилам / = /, /-Ы... = 1,2,..., т. е. в верхнем состоянии уровень /=0 отсутствует. Правила отбора, относящиеся к симметрии уровней (см. 8), разрешают, вообще говоря, переходы только между уровнями с одинаковой симметрией, т. е. переходы -Н, ——. Из рис. 51 [c.318]

Такие неадиабатические переходы приводят к диссоциации 8г непосредственно на два атома серы в состоянии Р. Однако вероятность перехода у в этом случае мала, потому что переход мен ду этими кривыми запрещен правилами отбора. Поэтому при низких давлениях линии переходов на уровни V = 10 до у" = 17 резкие. Но при высоких давлениях столкновения молекул приводят к возмущениям, нарушающим действие правила отбора синглет триплет, и появляются неадиабатические переходы. Это уменьшает время жизни колебательных уровней состояния и вызывает уширение вращательной линии в указанной области. Такое явление называется индуцированной предиссоциацией. Оно также очень важно в случае галогенов. Например, молекула хлора, будучи возбуждена в состояние П и, может перейти в результате возмущения, вызванного столкновениями, в состояние отталкивания и диссоциировать на два нормальных (невозбужденных) атома. При поглощении света 2615 А, когда достигается уровень у = 17 (точкам, рис. 3-32), фотовозбужденная молекула, колеблясь, проходит через состояние, соответствующее точке пересечения С, в которой может произойти безызлучательный переход П приводящий к диссоциации на два [c.150]

Наблюдаемая экспериментально инфракрасная полоса поглощения, относящаяся к переходу между колебательныт ми уровнями, имеет сложную структуру. Рассмотрим спектр поглощения газообразного НС1. Чтобы разобраться в наблюдаемых спектрах, рассмотрим систему из двух колебательных и соответствующих им вращательных уровней. При комнатной температуре молекулы находятся на самом низком колебательном уровне и частично заполняют соответствующие вращательные уровни. Поэтому при облучешш вещества светом молекулы поглощают электромагнитную энергию и переходят на следующий колебательный уровень ж на вращательные подуровни. Результатом действия правил отбора является возникновение двух систем переходов так называемой Р — ветви, отвечающей правилу Д/ = — 1, и i — ветви, отвечающей правилу А/ = 1, [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология