Частные правила отбора

Можно показать, что в применении к чисто вращательным спектрам двухатомных молекул частное правило отбора приобретает вид А/ = 1. Разность энергии двух последовательных уровней равна [c.49]

Частное правило отбора, определяющее колебательные переходы в двухатомном гармоническом осцилляторе, имеет вид Ди = 1, и следовало бы ожидать, что единственная появляющаяся в спектре частота представляет собой основную частоту vo. На самом деле это не [c.68]

Исчезновение различных членов разложения матричного элемента в ряд имеет определенное теоретическое обоснование. Общее изменение спина (А/) ядра для перехода должно быть равно целому числу величин /1/2я, и точно так же, как это было найдено для атомных переходов, существуют некоторые правила отбора, которые определяют величину изменения спина и для ядерных превращений. В первоначальной теории Ферми использовал для разрешенных переходов правило отбора А/ = 0. Это частное правило отбора получено в результате использования простейшей из пяти различных основных форм ядерного взаимодействия, которые совпадают с теорией. Оказалось, что существует некоторое несовпадение между теорией и экспериментом в этом простом типе взаимодействия. Более сложная форма была использована Гамовым и Теллером, которая привела к правилу отбора А/ = О, 1. Хотя не существует теоретического обоснования для формы взаимодействия, выбранной Гамовым и Теллером, оказалось, что совпадение между теорией и экспериментом вполне хорошее. [c.405]

Частное правило отбора для чисто вращательного спектра имеет вид А] = 1 это означает, что молекула из любого исходного состояния может переходить лишь на соседний уровень. [c.83]

Поскольку частное правило отбора требует, чтобы / — = 1, то [c.83]

Пробы воды для анализа отбирают по общим правилам отбора проб жидкостей. Кроме того, вследствие разнообразия водовместилищ существуют частные правила отбора проб. [c.158]

Здесь ] относится к верхнему вращательному состоянию, а — к низшему. Поскольку частное правило отбора требует, чтобы / — /" = 1, то [c.49]

Рассмотрение для симметричных волчков проводится так л е, как в разд. 3.3, только с применением частных правил отбора А/ = 1 или 2, АК = 0. При этом возникают два набора линий, называемых Я- и 5-ветвями. При I — /" = 1 линии образуют ветвь Я с интервалом частот Av = 2Во, и линии здесь, как правило, располагаются слишком близко, чтобы их можно было разрешить. При / — ]" = 2 возникает ветвь 5 с интервалом А = 4Во, т. е. вдвое больше, чем у -ветви. Из интервала частот ветви 5 можно найти момент инерции относительно оси, перпендикулярной к главной оси. На рис. 3.6 представлены вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СеНе и СеВе [3]. На каждом из этих спектров ветвь Я представляется в виде кал< уще-гося непрерывного спектра по обе стороны от линии возбуждения, но большую часть ветви 5 можно рассмотреть и идентифицировать. Из анализа ветви 5 были найдены моменты инерции обеих молекул, составляющие соответственно 147,59 и 178,45-10 г-см . Из этих [c.62]

При достаточно чувствительном способе детектирования можно получить чисто вращательный спектр молекулы в возбужденном колебательном состоянии. Все наблюдения таких спектров до сих пор проводились с помощью микроволновой спектроскопии, и даже в этом случае необходимо иногда нагревать образец для того, чтобы в возбужденное колебательное состояние перешло достаточное число молекул. Здесь действуют те же общие и частные правила отбора, что и в основном колебательном состоянии, так что при интерпретации спектров не возникает никаких новых вопросов. Однако важность результатов, получаемых для молекул в возбужденном состоянии, состоит в том, что они позволяют определить значение равновесного межъядерного расстояния г . Для двухатомных молекул момент инерции в возбужденном состоянии больше, чем в основном, а потому для вращательной постоянной в возбужденном состоянии можно написать [c.64]

Исчезновение различных членов разложения матричного элемента в ряд имеет определенное теоретическое обоснование. Общее изменение спина (А/) ядра для перехода должно быть равно целому числу величин /г/2зт, и точно так же, как это было найдено для атомных переходов, существуют некоторые правила отбора, которые определяют величину изменения спина и для ядерных превращений. В первоначальной теории Ферми использовал для разрешенных переходов правило отбора А/ = 0. Это частное правило отбора получено в результате использования простейшей из пяти основных форм ядерного взаимодействия, которые совпадают с теорией. Оказалось, что существует некоторое несовпадение между теорией и экспериментом в этом простом типе взаимодействия. Более сложная форма была использована Гамовым и Теллером и привела к правилу отбора А/= О, 1. Хотя не существует теоретического обоснования для формы взаимодействия, выбранной Гамовым и Теллером, оказалось, что совпадение между теорией и экспериментом вполне хорошее. Другим фактором, влияющим на вероятность ядерного перехода, является изменение четности системы. Ядерное состояние может быть четным или нечетным в зависимости от того, меняет ли волновая функция знак при изменении знаков всех пространственных координат системы. Собственно говоря, четность — это более общая форма азимутального квантового числа, и так же, как электронный переход зависит от кван- тового числа I, ядерный переход зависит от изменения четности. Вместо того, чтобы рассматривать р-, й-, /-состояния, можно говорить о четности или нечетности-, /-состояния, такие, как 5-, д-, имеют четную природу, а состояния р-, к—нечетную природу, Таким образом, при рассмотрении переходов между различными ядерными состояниями одно из квантовых условий будет связано с тем, изменяется или нет четность. [c.387]

Поскольку у симметричного волчка имеются два типа врашения, приходится ввести два врашательных квантовых числа I и К. Оба они могут принимать любое целочисленное значение важно только, чтобы К не превышало /. Квантовое число К соответствует вращению вокруг единственной оси а, а I — вращению молекулы относительно осей бис. Вращение молекулы типа симметричного волчка относительно единственной оси не приводит к изменению дипольного момента относительно направления падающего излучения, так что при таком вращении поглощения не происходит. Не удивительно поэтому, что частное правило отбора для К имеет вид АК = 0. Для / частное правило отбора, как и в случае линейных молекул, имеет вид А/ = 1. Поскольку К изменяться не может, то при отыскании разности последний член в уравнении (3.10) исчезает и мы получаем выражение для разности энергий между последовательными вращательными уровнями молекулы типа симметричного волчка [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология