Комбинационное рассеяние света молекулами вещества

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

Возможность непосредственно наблюдать вращательные и колебательные переходы в области видимого света основывается на открытии Раманом и Мандельштамом явления комбинационного рассеяния света. При прохождении монохроматического света через вещество в спектре рассеянного света наряду с линией излучения источника света появляются также линии с более высокими и более низкими частотами. Эта разность частот относительно основной частоты источника света соответствует изменению энергии при колебательных переходах. Основное достоинство спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) состоит в том, что с ее помощью можно точно и просто определять собственные частоты колебаний молекулы. При этом можно различить валентные и деформационные колебания. Последние возможны у многоатомных нелинейных молекул. Так, например, молекула воды НгО имеет два валентных колебания [c.68]

Спектральный анализ — физический метод качественного и количественного определения атомного и молекулярного состава вещества, основанный на исследовании его спектров [1—4]. Физическая основа спектрального анализа — спектроскопия атомов и молекул, его классифицируют по целям анализа и типам спектров [7, 8,10—13]. Атомный спектральный анализ определяет элементный состав образца по атомным (ионным) спектрам испускания и поглощения, молекулярный спектральный анализ — молекулярный состав вещества по молекулярным спектрам поглощения, люминесценции и комбинационного рассеяния света [1, 3, 4, 7]. [c.213]

В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. Из спектров. КР газообразных веществ можно получить также информацию относительно вращательного движения молекул. Комбинационное рассеяние света, так же как и ИК-спектроскопия, является эффективным методом исследования строения молекул и их взаимодействия с окружающей средой. Спектры КР специфичны для каждого соединения и могут служить как для его идентификации, так и для обнаружения в смеси с другими веществами. [c.222]

Комбинационное рассеяние света молекулами вещества [c.346]

Комбинационное рассеяние света (КРС) - рассеяние света исследуемым веществом, связанное со структурой его молекулы и сопровождаемое заметным изменением длины волны рассеиваемого света [33]. Явление было открыто в 1928 в зарубежной литературе КРС обычно называют эффектом Рамана [34], откуда возникло название рамановская спектроскопия . [c.206]

Приборы, снабженные устройством для спектрального разложения люминесцентной эмиссии, имеют также светофильтры, чтобы устранить попадание на щель спектрографа рассеянного света ртутной лампы. Возможность отделить тот участок спектра, который возбуждает люминесценцию, является преимуществом этого метода анализа. Метод основан на том, что вещество сначала поглощает свет, а затем часть поглощенного света вещество отдает в виде люминесценции. Таким образом, в первой части люминесцентный метод аналогичен фотометрическому в обоих случаях реакция тем чувствительнее, чем сильнее поглощает свет определяемое вещество. Коэффициент превращения энергии поглощенного света в энергию люминесцентной эмиссии не может быть больше единицы. Поэтому при прочих равных условиях интенсивность сигнала (на 1 г-моль вещества) при люминесцентном анализе неизбежно будет меньшей, чем при фотометрическом анализе. Однако чувствительность каждого метода зависит не только от интенсивности сигнала, но и от значения фона (точнее, от колебаний или флуктуаций фона). В фотометрическом методе сигнал (поглощение света) измеряется на интенсивном фоне потока света той же длины волны. Это существенно уменьшает надежность точного измерения слабого поглощения. В люминесцентном же анализе в принципе можно уменьшить фон почти до нуля может влиять лишь комбинационное рассеяние света молекулами растворителя. Таким образом, возможность устранения фона при измерении люминесценции повышает чувствительность метода. [c.161]

Комбинационное рассеяние света заключается в том, что при пропускании света определенной длины волны через вещество молекулы этого вещества частично поглощают электромагнитные колебания и тем самым возбуждаются, а затем испускают их, но уже с другой длиной волны. Наоборот, ранее возбужденные молекулы могут отдать часть своей энергии излучаемому свету. Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появляются по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, [c.61]

При когерентном рассеянии света молекулами, описываемом законом Рэлея (см. уравнение (467)), часть энергии излучения переходит в энергии вращательного и колебательного состояния молекул. Поэтому в спектре рассеянного света наряду с частотой линии возбуждающего света наблюдаются линии с большими и меньшими частотами, соответствующие выделению и поглощению энергии молекулами. Поскольку при комнатной температуре преобладает основное колебательное состояние, происходит только поглощение энергии. Линии получаемого таким образол спектра комбинационного рассеяния (КР) часто значительно сдвинуты по сравнению с линиями падающего на вещество света в сторону больших длин волн. В то время как ИК-спектр связан с изменением дипольного момента молекул, появление линий в КР-спектре связано с изменением поляризуемости молекул. Поэтому линии спектра [c.354]

Спектры комбинационного рассеяния. Явление комбинационного рассеяния света заключается в том, что при действии света на вещество в свете, рассеянном веществом, наряду с исходной (первичной) частотой появляются дополнительные частоты. Эти частоты зависят от природы рассеивающего вещества, от типа связей в нем. Разности между исходной и дополнительными частотами используют при определении структуры молекул. [c.64]

Спектры комбинационного рассеяния. Не только ИК-спектры поглощения дают способ исследования вращения и колебания молекул. Вращательно-колебательные переходы ярко проявляются в спектрах комбинационного рассеяния (КР-спектры) и наблюдаются в видимой области света. Комбинационное рассеяние света заключается в изменении частоты рассеиваемого веществом света. Для получения КР-спектра образец (рис, 78) освещают монохроматическим светом. Рассеянное излучение, возникающее под прямым углом к падающему свету, вводят в спектрограф и изучают возникающий спектр комбинационного рассеяния. [c.179]

Если вещество подвергнуть облучению определенной частоты, то в спектре рассеянного излучения будут содержаться частоты, отличающиеся от частоты падающего излучения это явление известно под названием комбинационного рассеяния света или эффекта Рамана. Частоты рассеянного излучения зависят от частоты падающего излучения, но разность между этими частотами является характеристикой веществ. Обычно частоты в спектре комбинационного рассеяния соответствуют частотам вращатель ных и колебательных движений в молекуле в этом отношении спектры комбинационного рассеяния родственны инфракрасным спектрам. Однако эти два типа спектров имеют различное происхождение и не идентичны каждый из них подчиняется другим правилам отбора . [c.452]

В настоящее время широко применяются физические методы исследования для определения строения органических молекул рентгеноструктурный анализ, структурная электронография, инфракрасная спектроскопия, комбинационное рассеяние света, дипольные моменты, электронные спектры поглощения, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс. Теория химического строения раскрыла неисчерпаемые возможности для синтеза разнообразных органических веществ с заранее заданными свойствами. [c.306]

Спектр комбинационного рассеяния света является совершенно индивидуальной характеристикой вещества, его подлинным паспортом. Малейшие изменения в симметрии молекулы приводят к соответствующим изменениям спектра, легко обнаруживаемым. Поэтому не только спектры представителей того или иного гомологического ряда [27], по и стереоизомеры [28] имеют строго индивидуальные свои спектры комбинационного рассеяния света. В смесях спектры комбинационного рассеяния света веществ, не взаимодействующих друг с другом, аддитивны и по частотами и по интенсивностям спектры смесей так или иначе взаимодействующих веществ отражают б той или иной степени это взаимодействие. Все это делает вполне понятным огромное и все возрастающее значение метода комбинационного рассеяния для химии. С помощью этого метода можно решать сложные структурные вопросы химии [29], тонкие вопросы изомерии я таутомерии [30] молекул, их ассоциации и полимеризации [31, 32], не поддающиеся иногда решению чисто химическим методом можно проводить идентификацию вещества, устанавливать наличие примесей следить за изменением реакционной способности тех или иных групп в различных молекулах, смесях по изменению спектральной характеристики этих групп и т. д. Аналитическое применение метода комбинационного рассеяния света покоится на отмеченной аддитивности спектров комбинационного рассеяния света смесей применение его уже дало значительный. эффект в определении индивидуального состава сложных естественных смесей, например, бензинов [33], а также продуктов различных каталитических превращений углеводородов [34] и т. д. [c.192]

Межмолекулярные водородные связи, связывающие. между собой люлекулы метилового спирта (ранее изученные методом инфракрасной спектроскопии), а также водородные связи воды были исследованы методом комбинационного рассеяния света Г. С. Ландсбергом и его сотрудника.ми [4]. Эти исследования установили большую чувствительность гидроксильной группы к водородной связи, проявляющуюся в резко.м смещении характеристической частоты ОН в область низких частот и в размытии ее в полосу. Так, если частота ОН у неассоциированных. молекул парообразной воды составляет 3646 см а у неассоциированных молекул парообразного спирта 3670 слг , то в жидком состоянии у этих веществ, благодаря образованию межмолекулярной водородной связи (ассоциация), вместо линий появляется полоса, максимум интенсивности которой находится около 3440 см . [c.515]

Спектры комбинационного рассеяния света являются строго индивидуаль-ны.ми характеристиками веществ как по частота.м, так и по их интенсивностям. Не только замена в молекуле одного атома другим, но и малейшее изменение в симметрии изомерных молекул приводит к более или менее существенным изменениям в комбинационных спектрах. [c.528]

Спектры делят на спектры испускания и поглощения. (Для нащих целей мы будем рассматривать флуоресценцию и спектры комбинационного рассеяния света просто как частные случаи этих общих типов.) В первом типе спектров молекулы рассматриваемого вещества претерпевают переходы из состояний с более высокой энергией в состояния с меньщей энергией, и энергия, потерянная молекулами, излучается в виде света во втором типе молекулы поглощают свет и тем самым переходят в состояние с более высокой энергией. В обоих случаях соотнощение между изме- [c.207]

Колебательный спектр вещества наблюдается при поглощении им ИК излучения или комбинационном рассеянии света, когда в результате взаимодействия молекул с фотонами кх происходят из- [c.175]

Если говорить о молекулярных электронных спектрах, то такие эмиссионные спектры при высокотемпературном возбуждении могут быть получены в основном только для достаточно прочных простых молекул. Электронные спектры многоатомных молекул исследуются обычно как спектры поглощения или спектры люминесценции первые возникают в результате переходов из основного (вообще более низкого по энергии) электронного состояния в возбужденные за счет поглощения квантов электромагнитного излучения из сплошного спектра источника, а вторые — в результате перехода молекулы из возбужденного состояния в основное с испусканием электромагнитного излучения. Этот релаксационный процесс предусматривает, очевидно, предварительный перевод молекул в возбужденное состояние, например, облучением вещества, т. е. при поглощении молекулами квантов излучения. В принципе существует также метод спектроскопии электронного комбинационного рассеяния света, но он пока мало исследован, а его применение весьма ограничено и не получило распространения. [c.294]

Используя справочные таблицы инфракрасных спектров, можно получить по экспериментальным данным ценную информацию о строении полимерных веществ и их превращениях в процессах синтеза и переработки. Для полимерных веществ характерным отличием от низкомолекулярных соединений является передача колебаний вдоль цепи макромолекулы по повторяющимся группам, что служит новым элементом симметрии. При высокой степени симметрии мономерных единиц число нормальных колебаний полимера может быть настолько мало, что прибегают к дополнительному методу исследования структуры молекул с помощью комбинационного рассеяния света. Метод основан на том, что свет от источника с линейчатым спектром (например, ртут- [c.248]

Освещая изучаемое вещество светом от источника, обладающего линейчатым спектром (например, ртутной лампой), наблюдают спектр света, рассеиваемого веществом. Направление наблюдения перпендикулярно направлению освещающего пучка света. В спектре рассеянного света наблюдаются, кроме линий спектра, принадлежащего источнику света, еще добавочные линии— спутники, сопровождающие каждую из линий первичного света. Происхождение этих линий—спутников обязано явлению, аналогичному обычному сложению колебаний (в данном случае складываются и вычитаются частоты падающего света и частоты собственных колебаний молекул). Отсюда и название явления— комбинационное рассеяние света. [c.141]

При рассеянии света в веществе несмещенная частота— линия Релея сопровождается дополнительными частотами, обусловленными модуляцией падающей световой волны тепловым движением атомов и молекул В случае соединений, образующих молекулярные кристаллы, энергия внутримолекулярных сил значительно выше, чем межмолекулярных. В результате молекула сохраняет свою индивидуальность в разных агрегатных и фазовых состояниях вещества, а внутримолекулярный и межмолекулярный спектры попадают в различные области частот. Причем, если первый из них — спектр комбинационного рассеяния меняется мало, то второй, лежащий в окрестности линии Релея, существенно различен в кристалле и жидкости. [c.223]

Б. Комбинационное рассеяние света. В 1928 г. советскими учеными Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом и индусским ученым Раманом было открыто явление комбинационного рассеяния света [335]. На основе этого явления удается наблюдать частоты собственного колебания молекулы, воздействуя на вещество светом, относящимся к видимой или ультрафиолетовой части спектра. Благодаря этому можно применять для исследования обычные спектрографы. [c.345]

В настоящей книге делается попытка заполнить имеющийся пробел в литературе по комбинационному рассеянию света и дать систематическое изложение основных вопросов, необходимых для понимания физической сущности этого явления и его связи с другими оптическими явлениями. Вместе с тем задачей книги является показать разнообразные возможности применения спектров комбинационного рассеяния для исследования строения вещества. Прежде всего сюда входит получение данных о химическом строении, геометрической конфигурации и многочисленных геометрических, динамических и электрооптических параметрах молекул. Отдельные главы посвящены спектрам комбинационного рассеяния кристаллов и вынужденному комбинационному рассеянию. [c.8]

По аналогии была выдвинута идея о колебательной природе запаха. Дайсон считает, что обонятельный орган воспринимает колебания атомов в молекулах, те самые колебания, которые проявляются в инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния света. Колебательная теория запаха исходит из представления 0 резонансе колебаний молекул пахучих веществ и колебаний молекул в рецепторных обонятельных клетках. [c.320]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Комбинационное рассеяние света находит широкое применение для анализа сложных молекул, обладающих большим числом колебательных уровней. Богатство ли-. ний комбинационного рассеяния у сложных структур позволяет проводить не только количественный, но и качественный анализ и изучение структур сложных молекул. Установление структур молекул основано на том, что определенные группы молекул и определенные связи между атомами имеют свои частоты колебаний. Это очень хорошо видно из рис. 54. На верхнем рисунке приведен спектр бензола, ниже — его производных. Мы видим, что колебание 2600 см присутствует всюду. Это означает, что оно не может использоваться для индивидуального анализа, но зато его можно использовать для определения принадлежности к классу веществ. Конечно, обычно используется не одна линия, а целая группа характерных линий. [c.127]

Спектры комбинационного рассеяния образуются, если вещество облучать монохроматическим светом, причем частота монохроматического света должна значительно отличаться от частоты ультрафиолетовых лучей, так как они поглощаются электронами. Обычно используют луч видимого света 2, например, синюю линию света ртутной лампы 4358А. Молекулы вещества поглощают энергию части лучей, необходимую для возбуждения колебательного и вращательного движения другая часть лучей проходит слои вещества без изменения. Поэтому в спектре наряду с линией возбуждающего светового луча го появляются линии более слабой интенсивности с меньшими частотами VI (стоксовы линии). Поглощенная энергия равна А = /1( о — [c.34]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

Для рюследования структуры полимеров п органич. соединений обычно изучают "спектры поглощения, т. е. определяют, какая часть энергии падающего света с данной длиной волны поглощается при прохождении его через слой исследуемого вещества. Колебательные спектры поглощения полимеров м. б. получены методами ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР-спектроскопии). ИК-поглощение обусловлено изменением электрич дипольного момента системы колеблющихся атомов, а КР-эффект — изменениями электрич. поляризуемости той же системы атомов при колебании. При исследовании полимеров метод ИК-спектроскопии играет пока ведущую роль. Это обусловлено преимуществами экспериментальной техники ИК-спектроскопии и нек-рымн трудностями интерпретации КР-спектров полимеров. Обычно в спектрах регистрируется отношение интенсивности света I, прошедшего через образец, к интенсивности падающего света /о- В большинстве случаев удобнее использовать оптич. плотность Z) = log (/о//)- Эта величина пропорциональна толщине слоя вещества, концентрации поглощающих частиц и коэфф. поглощения 8, к-рый характеризует свойства поглощающих молекул. [c.529]

Характеристичностью ИК-спектров, в особенности в средней части (от 1500 до нескольких сот еле " ), слуя ащей индивидуальной характеристикой вещества. Отдельные узкие части спектра в более длинноволновой области характерны для различных структурных элементов молекулы (отдельных групп атомов или кратных связей), часто определяющих их химич еские свойства. 3) Избирательностью. Пользуясь ИК-сп ектрами, имеющими узкие полосы, можно легко отличать спектры близких но строению молекул, иногда не различимых по другим физико-химическим свойствам. 4) Большой чувствительностью ничтожные примеси, ие улавливаемые другими методами, можно обнаружить И. с. Чувствительность этого метода во много раз выше,, чем в спектрах комбинационного рассеяния света она на порядок меньше, чем в случае электронных спектров, но более избирательна. 5) Как и в случае комбинационного рассеяния света сравнительно большой простотой интерпретации. Колебательные спектры во многих случаях хорошо изучены и даже могут быть рассчитаны и предсказаны. ИК-спектры характеристичны для того состояния вещества, в к-ром они изучаются также и другими методами, напр, физико-химическими. В этом смысле они выгодно отличаются от УФ-спектров, при образовании к-рых молекулы переходят в возбужденное, часто болео активное состояние. [c.142]

Колебательные спектры молекул, наблюдаемые как ИК спектры и спектры комбинационного рассеяния света, являются такой же специфической харак теристикой вещества, как отпечатки пальцев человека. По этим спектрам вещество может быть идентифицировано, если его колебательный спектр уже известен, По ИК и КР спектрам определяют симметрию и структуру неизученных молекул. Частоты основных колебаний, находимые из спектров, необходимьв для расчетов термодинамических свойств веществ. Измерение интенсивности полос в спектрах позволяет проводить количественный анализ, изучать химические равновесия и кинетику химических реакций, контролировать ход техноло гических процессов. Дальнейшее развитие методов колебательной спектроскопии и расширение их применения в науке, технике и производстве — непр.елвжное требование ускорения научно-технического прогресса. [c.169]

Тепловое ИК излучение было открыто У. Гершелем еще в конце XVIII в., а ИК спектры поглощения молекул впервые были получены лишь в начале XX в. Эффект комбинационного рассеяния света веществом был сначала предсказан теоретически А. Смека-лем, а экспериментально открыт Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом в СССР и независимо индийскими учеными. 4. В. Раманом и К. С. Кришнаном в 1928 г. Оба метода особенно успешно стали развиваться в середине нашего века ИК спектроскопия— в конце 40-х, начале 50-х годов, благодаря достижениям в создании необходимых оптических материалов и развитии электронной техники, а спектроскопия КР — в 60-х годах, в результате появления лазерных источников возбуждения этих спектров. [c.170]

Методом комбинационного рассеяний света можно иссле довать не только чисто колебательные спектры, но и враща-тельно колебательные) и чисто вращательные спектры газов. Этот метод нашел широкое применение в физике и химии лрл решении общих задач взаимодействия света с веществом, изучении физических свойств и строения молекул, решении аналитических задач и т, д. [c.23]

В настоящее время лучшими материалами могут быть признаны обладающие исключительно высокой химической устойчивостью полимеризованные тетрафторэтилен ( тефлон ) или трифторхлор-этилен ( флуоротен , Ке1-Р )—прозрачные не только для видимого света, но и для ультрафиолетовых и инфракрасных лучей [35, 36]. Советская химическая промышленность выпускает эти вещества под названием фторопласт-4 и фторопласт-3 (цифра указывает чАсло атомов фтора, содержащихся в молекуле мономера). Флуоротен рекомендован и для изготовления трубок для получения спектров комбинационного рассеяния света [37]. К действию НР устойчиво алюминиево-фосфатное стекло [36]. [c.106]

О н р е д е л е и и я по данным о н о с т о я н о й Керра Б разбавленных раствора.. Методика определений анизотропии тензора оптической поляри-зуе.мости молекул на основании измерений молекулярных постоянных Керра подробно описана в работах [154, 155], а также в [156—160]. В последнее время эта методика была применена в работах [161 —164], Измерения Ле Февра и его сотрудников для бензола и ряда других жидкостей приводят к значениям существенно меньшим, чем те, которые получались ранее по данным о степени деполяризации релеевской линии света, рассеянного в парах (без учета поправки на влияние комбинационного рассеяния света). В табл. 10 сопоставлены величины дли молекул бензола, нитробензола, сероуглерода и некоторых других веществ, состоящих из многоатомных молекул, полученные разными метода.ми и разными авторами. Значения вытекающие из результатов измерений постоянной Керра в парах, не приводятся в виду заведомой неточности этих измерений [154]. Из табл. 10 следует, что величины полученные на основании измерений степени деполяризации света, рассеянного в парах бензола, толуола, хлорбензола, пиридина, хлороформа, значительно выше, че.м величины у" , найденные из измерений рассеяния света и постоянной Керра в растворах. Это расхождение, вероятно, объясняется тем, что при измерениях Агал паров. многоато.мных веществ до сих пор не было исключено влияние паразитного света и спектра комбинационного рассеяния света, обусловленного колебательными переходами. Для ацетона, нитробензола, сероуглерода, уксусной и муравьино кислот значения у , полученные на основании измерении Агаз паров, согласуются с величинамп, полученными при измерении рассеянного света и постоянной Керра Б разбавленных растворах. [c.58]

Комбинационное рассеяние света было открыто советскими физиками академиками Ландсбергом и Мандельштамом в 1928 г. Одновременно оно было обнаружено также и индийским ученым Раманом, по имени которого иногда этот метод называют раманспек-троскопией. Это явление заключается в том, что при пропускании света определенной длины волны через вещество молекулы этого вещества частично поглощают электромагнитные колебания и тем самым возбуждаются, а затем испускают их, но уже с другой длиной волны. Наоборот, ранее возбужденные молекулы могут отдать часть своей энергии излучаемому свету. Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появляются по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, расположенные симметрично от центральной линии. Частоты и интенсивности этих дополнительных линий характерны для данного рассеивающего вещества. В настоящее время имеются подробные атласы спектров комбинационного рассеяния света очень многих индивидуальных углеводородов, что и дает возможность применять этот метод для идентификации, а иногда и для оценки количественного содержания тех или иных углеводородов в исследуемых узких фракциях. [c.65]