Химические разрешенные по симметрии

Все, что в химии имеет действительную ценность, так или иначе связано с электронным строением атомов и молекул. Образование молекул из атомов, их индивидуальные свойства и реакционная способность-все это зависит от их электронного строения. Какова же в этом роль симметрии Оказывается, что многое в различных областях, касающихся электронной структуры, зависит от симметрии. Так, например, почему одни связи могут образовываться, а другие нет Почему одни электронные переходы разрешены, а другие нет Почему одни химические реакции протекают, а другие нет Мы постараемся ответить на эти вопросы, ориентируясь в основном на те монографии, которые приведены в списке литературы [1-7]. [c.246]

Утверждение о том, что химическая реакция разрешена по симметрии или запрещена но симметрии , не надо понимать буквально. Если реакция разрешена по симметрии, это означает, что ее энергия активации мала. Такая реакция становится возможной, но это не значит, что она обязательно произойдет. Имеются дополнительные факторы, которые могут быть причиной возникновения существенного активационного барьера. К ним относятся стерические отталкивания, трудность подхода к реакционному центру и неблагоприятные относительные энергии орбиталей. Аналогично термин запрещенная по симметрии означает, что данная согласованная реакция будет иметь высокий активационный барьер. Однако по ряду причин такая реакция все же возможна например, она может протекать ступенчато, через промежуточные соединения. В таком случае она перестает быть согласованной реакцией. [c.314]

Разумеется, в этих двух случаях перекрывание МО происходит по-разному. В табл. 12 указаны возможные случаи перекрывания как для параллельной, так и для последовательной ориентации молекул. Знак Н- означает, что перекрывание разрешено по симметрии, а следовательно, разрешена по симметрии и соот ветствующая химическая реакция. Крупные знаки применены, чтобы обратить внимание читателя на отсутствие каких-либо запретов (по симметрии), когда перекрываются МО одинаковой симметрии. [c.90]

Исходя из предложенной Бадером теории возмущений (см. 13.2), Пирсон пришел к имеющему широкую область применимости простому критерию разрешенности или запрещенности химических реакций, в основу которого положены соображения симметрии [15]. Сам Пирсон формулирует этот критерий следующим образом Реакция разрешена, если симметрия вновь образуемых связей такая же, как симметрия связей нарушаемых . [c.401]

К сожалению, подавляющее большинство всех молекул принадлежит к точечной группе С . У них нет элементов симметрии, за исключением тривиального тождественного элемента. Еще более вероятно, что пары взаимодействующих молекул будут образовывать сверхмолекулу, относящуюся к группе С . Как тогда можно принять решение относительно того, запрещены или разрешены большинство химических реакций Поскольку все орбитали, связи и пути реакции относятся к одному и тому же типу симметрии, а именно А, вероятно, что все реакции разрешены. Очевидно,что [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология