Парности теорема

Докажем справедливость следующих утверждений, которые в совокупности составляют так называемую теорему парности. Теорема 6.1а. МО четного альтернантного углеводорода образуют пары с энергиями ol. E ,, где а — кулоновский интеграл атома углерода. [c.258]

По теореме парности (теорема 6.1) в системе Р каждой незаполненной МО Ф1Г с энергией —соответствует такая же МО Ф с энергией так что квадраты соответствующих коэффи- [c.268]

Теорема парности утверждает, что в любом АУ все МО разбиваются на симметричные относительно нулевого уровня (л = 0) пары, т. е. каждой связывающей МО с энергией —х, (в единицах [c.240]

ТЕОРЕМА ПАРНОСТИ В ТЕОРИИ МО ССП [c.308]

Рассмотрим четный альтернантный углеводород или нечетный радикал такого углеводорода. По теореме парности плотность я-электронного заряда в каждом положении таких молекул равна единице. То же справедливо и для гипотетического аналога с локализованными связями, так как он также является нейтральным альтернантным углеводородом. Следовательно, [c.481]

МО АС характеризуются следующими особенностями, отра> женными в так называемой теореме парности. [c.78]

Из теоремы парности следует, что, зная коэффициенты НСМО а, можно определить значения л-электронной плотности (q) и по рядки связей и, таким образом, оценить л-энергию ( л) системы. [c.80]

Так, в случае аллильного фрагмента размечают систему звездочками так, чтобы число помеченных атомов было больше, чем непомеченных. Тогда НСМО будет включать только орбитали помеченных атомов (см. пункт 5 теоремы парности). Придадим коэффициенту первого из помеченных атомов значение а, тогда по правилу Лонге — Хиггинса второй помеченный атом будет иметь коэффициент НСМО —а [c.81]

Так как нафталин относится к альтернантным системам, то, согласно теореме парности, абсолютные значения коэффициентов при АО в парных МО равны между собой [см. (8.97), (8.98)]. Это означает, что плотности неспаренного электрона, равные квадрату коэффициентов при АО ВЗМО и НСМО молекулы, в анион- и катион-радикале одинаковы. Такое предсказание теории хорошо подтверждается экспериментальными данными. Хотя катион-радикал нафталина неизвестен, данные, предсгавленные в табл. 8.8 для других АУ, убедительно иллюстрируют справедливость сделанного вывода. [c.315]

В силу теоремы парности ВЗМО и НСМО имеют в четных АУ одинаковые абсолютные величины коэффициентов при АО одних и тех же атомов, г. е. при электрофильной атаке оказываются предпочтительными те же центры, что и при нуклеофильной. Для величин энертий локализации выполняется соотношение L — L = L , поскольку для соответствующего нечетного АУ я-электронные энергии катиона, радикала и аниона, отличающиеся друг от друга числом электронов на несвязывающей 7I-M0, одинаковы. [c.244]

Как уже говорилось выше, основной структурной особенностью каротиноидов является наличие длинной сопряженной системы тг-связей. Так как для эффекта сопряжения характерно выполнение теоремы парности (И-А=сопз1), т.е. увеличение числа р-компонент в сопряженной системе сопровождается синхронным повышением верхней занятой МО и понижением нижней свободной МО, что графически отображено на схеме 7.5.1, то можно сказать, что в плане электронного строения каротиноиды характеризуются высокой степенью электронодо-норности (легко отдают электроны) и высокой степенью электроноакцептор-ности (легко принимают электроны). [c.192]

Приведенные выше результаты можно получить и не производя расчетов по методу Хюккеля, так как вычисленное распределение зарядов как раз то, которое получится, если взять нейтральный альтернантный углеводород (аллильный радикал), в котором заряды распределены равномерно (стр. 355), и добавить или удалить электрон с орбитали 1 32- На основании того, что аллил — альтернантный углеводород, его орбитали должны удовлетворять общей теореме парности, доказанно на стр. 356, т. е. если имеется орбиталь с энергией а + то должна быть и орбиталь с энергией а — Число получаемых МО равно числу АО, включенных в линейную комбинацию, и поэтому для альтернантных углеводородов с нечетным числом атомов, участвующих в сопряжении, должна быть одна МО с энергией Е = а х = 0). Ее называют несвязывающей орбиталью. [c.405]

Для отнесения соединений, принадлежаших к НС, следует использовать несколько иной прием. В теореме парности было отмечено, что порядки связей между равнозначными (т. е. помеченными или непомеченными) атомами в четных АС, нечетных радикалах АС и непомеченными атомами в нечетных АС равны нулю, а между помеченными атомами в анионах нечетных АС или помеченными атомами в катионах нечетных АС равны соответственно o oi i o/ и [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология