Тиантрен оксид

Тиантрен образует с кислотами (например, с H2SO4) синий парамагнитный комплекс (явление галохромии), который содержит катион-радикал (183), образующийся в результате отрыва одного электрона с ВЗМО, имеющей высокую энергию [141]. Этот радикал находится в равновесии с небольшим количеством тиантрена и весьма электрофильного ароматического дикатиона (184). Рассматриваемый комплекс легко гидролизуется с образованием эквимольной смеси тиантрена и его 5-оксида. Он взаимодействует с аренами, образуя соли 5-арилтиантрения, дает с кетонами сульфо-ниевые соли, а с аминами — сульфилимины [142]. [c.329]

Катион-радикал Тк. В работах [43, 44] был синтезирован кристаллический катион-радикальный перхлорат тиантрения и была детально исследована его реакция с водой. В растворителях, высушенных оксидом фосфора (V) и (или) гидридом кальция с последующей обработкой молекулярными ситами, эта соль устойчива в течение длительного времени (иногда неопределенно долго). Присутствие воды в растворителе приводит к быстрому образованию ТЬ и 5-оксида тиантрена (ТЬО, [c.108]

Для взаимодействия пиридина с катион-радикалом ТЬ в ацетонитриле [52] была предложена модифицированная схема полурегенерации, аналогичная схеме взаимодействия воды [41, 42] и пиридина [75] с катион-радикалом ДФА в ацетонитриле. Хотя эта реакция дает 5-оксид тиантрена (атака по атому серы), а не Ы-(2-тиантренил)пиридиниевый ион [ТЬ(Ру)+] (атака по атому углерода кольца), который образуется как в нитрометановом растворе пиридина, так и в чистом пиридине [76], скорость расходования катион-радикала тем не менее имеет первый порядок по конпентрации пиридина уравнение (3-42)]. [c.114]

При нагревании тиантрен-5-оксида с арилсульфенилхлоридом или ЗСЬ в результате восстановления образуется тиантрен [c.238]

Тиантрен-5-оксид восстанавливается также при нагревании его с ледяной уксусной кислотой при взаимодействии с тозил-хлоридом образуется 2-хлортиантрен. Восстановление протекает и при взаимодействии с дисульфидом. Для этой реакции предложен следующий механизм [82, б. [c.238]

Вместе с тем из опытов по понижению температуры застывания в концентрированной серной кислоте /-фактор найден рав ным 5. Поэтому был предложен механизм окислительного расщепления [124], при котором образуется дикатион. Установлено, что при разбавлении образующегося тиантрен-5-оксида Нг 0 концентрация 0 в тиантрен-5-оксиде такая же, как в использованной воде [124]. Для раствора тиоксантен-10-оксида в серной кислоте -фактор равен 4, что было объяснено следующим механизмом окислительного расщепления [125] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология