Термическое и термоокислительное разложение полиамидов

ТЕРМИЧЕСКОЕ И ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ПОЛИАМИДОВ [c.373]

Таким образом, при термическом и термоокислительном разложении полиамидов при высоких температурах (400—500 °С) протекают в основном деструктивные процессы с образованием большого количества низкомолекулярных летучих продуктов распада (до 85—90% от первоначальной массы образца) [88 106—108]. Выделяющиеся газы образуют воспламеняющуюся смесь, которая загорается при 46 С [108, с. 20]. [c.378]

Можно полагать, что в рассматриваемой области температур (280—340 °С) основной вклад в ускорение термического разложения ароматических полиамидов в атмосфере кислорода вносят процессы, связанные с окислением аминов [122]. Тогда при прочих равных условиях наибольшей стойкостью к термоокислительным воздействиям должны обладать полиамиды, полученные из наименее окисляющихся диаминов. Учитывая корреляцию между основностью диаминов и скоростью их окисления [124], этот вывод можно свести к следующему из низкоосновных диаминов должны получаться полиамиды с большей стойкостью к термоокислительным воздействиям, чем из высокоосновных. Справедливость этого вывода можно проиллюстрировать данными табл. 11.25. [c.130]

Алифатические и ароматические полиамиды. Введение в полиамиды наполнителей, которые могут взаимодействовать с концевыми функциональными группами полимерных молекул, должно существенно влиять на термостабильность композиций. Действительно, как показано в ряде работ [288-291], наполнение поликапроамида (ПКА) высокодисперсными металлами, графитом, стекловолокном и др. способствует повышению его термической и термоокислительной стабильности. В частности, введение в ПКА высокодисперсного свинца, полученного термическим разложением формиата свинца в среде полимера [42], приводит к ингибированию выделения СО в процессе термодеструкции наполненного ПКА (рис. 4.12) [290]. Выход СО2 инициируется наполнителем, и это влияние возрастает с увеличением концентрации металла в полимере (рис. 4.13). Вода в продуктах пиролиза не обнаружена. [c.161]

Полиамиды легко подвергаются термоокислительной деструкции. При нагревании без доступа кислорода прочность материала снижается медленнее, поэтому переработку полиамидов в изделия ведут в атмосфере азота. В отличие от известных термопластов при нагревании полиамидов не наблюдается постепенного размягчения. Эти полимеры при достаточном количестве подведенного тепла переходят из твердого состояния в жидкое в узком температурном интервале без предварительного (внешне заметного) изменения, т. е. обладают относительно четкой температурой плавления [243, с. 162]. Учитывая это свойство, следует осторожно вести переработку материала, так как перегрев может вызвать его разложение и выделение вредных веществ. Полиамиды перерабатывают при 230—280 °С. При этом частично протекает термическая деструкция материала. Так, перегрев при переработке до 300 °С вызывает разложение полиамидов с выделением окиси и двуокиси углерола и аммиака. При температуре переработки поликапроамида начинается выделение е-капролактама. При 350 °С происходит отгонка е-капролактама из поликапроамида и смешанных полиамидов, содержащих в цепи остатки е-аминокапроновой кислоты. Энант при 350 °С деполимеризуется с отгонкой ш-энантолак- [c.218]

Термическое, термоокислительное и фотоокислитель-ное разложение полиамидов изучено довольно подробно [170—176]. Показано, что при тепловом старении полиамидов (в интервале температур 353—413 К) происходит изменение их структуры и, в первую очередь, изменение степени кристалличности [177—179]. Сопоставление температурных зависимостей скорости термического окисления и накопления а-моноклинной структуры в исследованных полиамидных пленках позволяет сделать вывод о том, что изменение механических свойств при хранении может обуславливаться и структурными превращениями. Аналогичные выводы сделаны при исследовании теплового старения поликапроамида марок Вид-лон и Тарлон ХВ [180]. [c.135]

Термической и термоокислительной деструкции полиамидов и полиамидных волокон (или старению под действием тепла и кислорода воздуха), а также их термо- и светостабилизации посвящено большое число работ. Несмотря на это, до настоящего времени механизм разложения. полиамидов под действием указанных факторов остается не выясненным. В работе [206] было показано, что поликапроамид и полигексаметиленадипинамид в области температур 270—350 °С претерпевают существенную термическую деструкцию, которая приводит к потере концевых функциональных групп, гидролизу амидных связей и уменьшению молекулярной массы. Полиэнантоамид то сравнению с укачанными полимерами оказывается несколько более стойким к термической и термоокислительной деструкции [207]. С помощью масс-спектрометрического анализа газов, образующихся при пиролизе полигексаметиленадипинамида в вакууме, были обнаружены следующие продукты СО, СОг, циклопентанон, углеводороды [208]. В связи с этим было выдвинуто предположение о том, что в первую очередь происходит разрыв амидной связи и образуется циклопентанон [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология