Группы функциональные концевые

Наиболее быстрым и удобным методом определения молекулярных весов является метод, основанный на определении функциональных концевых групп. Этот метод наиболее эффективен для линейных конденсационных полимеров, молекулярный вес которых обычно ниже 20 ООО. Для определения молекулярного веса методом концевых групп необходимо точно установить химическую природу полимера и его концевых групп. Однако метод определения молекулярного веса анализом концевых групп в значительной степени применим только к линейным полимерам, синтезированным из бифункциональных мономеров для таких полимеров существует простое соотношение между числом концевых групп и числом молекул. Если каждая молекула имеет по одной функциональной [c.173]

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

В принципе, активация карбоксильной группы может достигаться с помощью щироко применяемых реакций ацилирования, известных из общей органической химии (образование хлорангид-ридов, ангидридов и т. д.). Однако аминокислоты и пептиды являются полифункциональными соединениями, и нежелательная реакционная способность в той или иной мере всегда присутствует даже в полностью защищенных производных. Эта реакционная способность часто возрастает вследствие определенных пространственных соотношений между боковыми группами или концевыми функциональными группами и находящимися внутри молекулы пептидными связями. Например, неожиданно легко могут происходить р-элиминирование и замыкание пятичленного цикла. Главным образом по этой причине пептидный синтез представляет собой отдельную техническую операцию необходимо точное следование оптимальным условиям реакции, чтобы свести к минимуму указанные побочные реакции. Важным примером этих последних является образование оксазолонов (1) путем взаимодействия акти- [c.369]

Поликонденсация тоже является ступенчатой реакцией, но, в отличие от полимеризации, здесь отдельные ступени реакции не зависят друг от друга. Промежуточные продукты представляют собой смеси олигомерных или полимерных молекул их можно выделить и они могут дальше вступать в такие же реакции, поскольку в них сохраняются те же функциональные концевые группы, что и в исходных веществах. [c.931]

Следует отметить, что под функциональными группами полимера обычно подразумевают функциональные группы, входящие в состав элементарных звеньев цепи. В макромолекулах большинства полимеров имеются также концевые функциональные группы, как правило, отличающиеся от функциональных групп элементарных звеньев. Однако при большой молекулярной массе полимера и малом числе концевых групп реакциями концевых групп в подавляющем большинстве химических превращений полимеров можно пренебречь. [c.44]

Проведение химической реакции между двумя (или более) различными функциональными концевыми группами, присоединенными к цепи небольшой молекулярной массы. В результате формируется частая сетка с короткими цепями между узлами сшивки. [c.26]

Времяпролетное детектирование вторичных ионов в масс-спектрометре делает возможным определение функциональных концевых групп в полимере [51]. [c.147]

Большое практическое значение имеют механические и электрические сво1 -ства монослоев. Сильные взаимодействия между длинными углеводородными цепями параллельно ориентированных молекул плотного нерастворимого монослоя придают ему высокую прочность, а наличие дипольных моментов в функциональных концевых группах—свойства двойного электрического слоя. [c.475]

Окислительные реакции функциональных групп целлюлозы протекают по разным направлениям окисление первичных спиртовых групп до альдегидных или карбоксильных, окисление вторичных спиртовых групп с разрывом или без разрыва глюкопиранозного цикла. Легче всего окисляются альдегидные группы редуцирующих концевых звеньев. Обычно окисление протекает одновременно по разным направлениям, и состав продуктов окисления весьма неоднороден. Однако имеется ряп окислите- [c.579]

Метод титрования в неводных растворах широко применяют для определения функциональных концевых групп высокомолекулярных соединений при установлении молекулярного веса. Молекулярные веса являются одной из основных характеристик таких соединений, так как физические и химические свойства полимеров находятся в прямой зависимости от размера их молекул. [c.173]

Статистическую оценку вероятности циклизации можно провести на основе методов, изложенных выше, из сопоставления выхода золь-фракции и средней функциональности концевых групп, которую можно варьировать, смешивая в различном соотношении полимеры с разной функциональностью концевых групп, например, полимеры 3 и 8 (см. табл. И и 12). [c.80]

Рис. 14. Зависимость выхода золь-фракции 8 от функциональности концевых групп полимера при р, равном 0,30 (1)-, 0,40 (2) 0,50 (3) 0,60 4)

Особенности адсорбции олигомеров связаны с наличием у них концевых функциональных групп. Эти концевые звенья, как правило, превосходят по адсорбционной активности центральные звенья олигомера, и чем более явно выражено это превосходство, тем слабее проявляется зависимость Щ олигомера от его молекулярной массы при адсорбционной ТСХ. [c.313]

Химическое изменение функциональных концевых групп. Химическое изменение функциональных концевых групп наблюдается в процессах поликонденсации довольно часто. Так, Коршак и Рогожин [28] показали, что при нагревании дикарбоновых кислот с гликолями [c.136]

Т. получают также поликонденсацией предварительно полученных олигомеров, содержащих функциональные концевые группы, и сополиконденсацией с использованием третьего сомономера ( интермономера ) в условиях, обеспечивающих резкое различие между реак- [c.319]

Чалла нашел, что содержание в реакционной смеси мономера при достижении равновесия в 1,6 раза превышает значение, рассчитанное по уравнению Флори, а константа скорости реакции поликонденсации увеличивается по мере роста молекулярной массы. Константа скорости обратной реакции гликолиза при этом оставалась постоянной. На основании расчета Чалла сделал вывод, что отношение константы скорости конденсации молекул полимера между собой к константе скорости реакции взаимодействия мономерного дигликольтерефталата с полимерными молекулами равна 1,8. Отсюда было сделано предположение о неодинаковой реакционной способности однотипных функциональных концевых групп, по крайней мере мономера и полимерных молекул. Более поздние исследования подтвердили принцип одинаковой реакционной способности в реакции обмена сложноэфирных групп в молекулах с относительно высокой молекулярной массой. [c.66]

Каталитическое действие серной кислоты было использовано для синтеза полимеров линейного строения с функциональными группами в концевых органических радикалах формулы [c.263]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, нри которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения (окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны нолимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [c.262]

Определение по инфракрасным спектрам поглощения. Метод основан на определении функциональных концевых групп. Присоединение к молекуле вещества группировки, обладающей известным характерным поглощением, позволяет определить молекулярный вес по интенсивности полос поглощения (см. гл. VI). [c.182]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]

При взаимодействии полимерных молекул, содержащих гидроксильные, карбоксильные, тиольные, некоторые эфирные и аминогруппы, в результате реакции конденсации могут быть получены блок- и привитые сополимеры. Блок-сополимеры получаются, когда эти функциональные группы занимают концевое положение в цепи если же они расположены в основной цепи статистически, образуются привитые сополимеры. Если функциональные группы расположены статистически в обеих взаимодействующих макромолекулах, [c.40]

Изменение химической природы обрывков цепей из-за появления новых функциональных концевых групп и связанное с этим изме- [c.73]

Реакционная способностг. функциональных концевых групп в реакциях этерификации не зависит от длины и формы макромолекул, поэтому одинакова вероятность взаимодействия как между [c.419]

Блок- и привитые сополимеры можно получать реакцией кон-депсации полимеров, содержащих разнородные, но способные взаимодействовать функциональные группы, например группы ОН и СООН. Если функциональные группы являются концевыми, то в результате конденсации будет образовываться блок-сополимер, а если функциональные группы расположены в середине макромолекулы, то продуктом реакции будет привитой сополимер. [c.90]

Химический метод получения блок-сополимеров можно осуществить как в ряду полимернзационных, так и поликонденсациоиных полимеров. В обоих случаях реакция протекает за счет функциональных концевых групп полимеров или олигомеров. В полимеры, полученные радикальной полимеризацией, эти группы можно ввести с инициатором. В случае по-лнконденсационных тюлимеров, всегда содержащих концевые функциональные группы, задача облегчается и состоит лишь в соответствующем подборе полимеров с взаимно реакционноспособными концевыми группами. [c.8]

Побочными продуктами производства эпоксидных смол являются соединения, содержащие в качестве концевых либо боковых групп функциональные группы, отличные от эпоксидных Поскольку эти побочнь е продукты влияют на качество эпоксидных смол, важно знать их состав и содержание Для анализа олигомеров эпоксидных смол и0пользовались эксклюзионная хроматография, обращенно-фазовая жидкостная хроматография и масс-спектрометрия с полевой десорбцией Микро-ВЭЖХ применялась для разделения этих олигомеров как обращенно-фазовом, так и в эксклюзионном варианте [c.167]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

Эффективное снижение хрупкости, присущей полистиролу и подобным ему термопластичным сополимерам, достигается введением в систему частиц каучука, способствующих диссипации энергии [6J. Часто введение каучуковой фазы осуществляется методом прививки. Химическое присоединение цепей эластомера низкого молекулярного веса к эпоксидной смоле, содержащей функциональные концевые группы, также обеспечивает необходимые условия для передачи энергии деформирования частицам каз чука, образовавшимся вследствие сегрегации в процессе отверждения. [c.259]

Эпоксидные смолы, полученные поликонденсацией эпнхлоргидрина с полиоксисоединением, например 2,2 -бмс-(ге-оксифенил)пропаном или глицерином, содержат вторичные гидроксильные группы и концевые эпокси-группы, которые способны вступать в реакции с функциональными группами полимеров с образованием линейных или сшитых блок-сонолимеров. [c.309]

В большей части работ показана возможность разделения олигомеров, различающихся числом и строением концевых групп. В ряде работ [13, 14, 68, 82, 83] продемонстрирована независимость хроматографического поведения олигомеров от их молекулярной массы, при этом различие в Rf определяется только числом присутствующих фз нкциональных групп. Это позволяет определять число содержащихся в олигомере концевых групп — функциональность олигомеров [84]. [c.312]

Содоставленные на рис. 166 экспериментально измеренные и расчетные величины для к-КН и к-КСООН похожи на такие же данные, полученные для к-КОН, к-КС1 и метиловых эфиров. Эти величины достаточно близки и ложатся почти на одну прямую. На основании исследований было сделано заключение, что полярные концевые группы к-спиртов и -кислот связаны водородными связями голова к голове и что в данном случае между этими группами не имеется гидрата или сольвата, хотя это иногда и возможно. Таким образом, мольное отношение мочевины и веществ, имеющих функциональную концевую группу (кислот, спиртов, галогенидов и т. д.) примерно такое же, как в комплексах мочевины и веществ с молекулами той же длины, но имеющими метильные концевые группы (например, эфиров и углеводородов). [c.465]

Лучшие наполнители для Э.-п. к.— слабощелочные или нейтральные печные сажи в светлых и цветных резинах м. б. использованы практически все минеральные наполнители (за исключением имеющих кислую реакцию). Пластификаторами служат гл. обр. насыщенные соединения — парафины, сложные эфиры. В смесях на основе тройных этилен-пропиленовых каучуков применяют вулканизующиеся пластификаторы — низкомолекулярные полибутадиены с высоким содержанием винильных звеньев и без функциональных концевых групп (см. Жидкие каучуки). [c.511]

В общем случае получение блоксополимеров сводится к последовательной двухстадийной полимеризации двух мономеров в соответствующих условиях. На первой стадии получают преполнмер, способный в дальнейшем, в среде второго мономера, трансформироваться в активные макрочастицы, превращающиеся с присоединением второго мономера в макромолекулы блоксополимера [28]. Это достигается введением на первой стадии полимеризации в состав образующегося полимера функциональных концевых групп, которые в дальнейшем при полимераналогичных превращениях могут быть переведены в пероксидные, гидропероксидные или другие группы, способные к генерированию радикалов. Осуществление второй стадии блоксополимеризации, таким образом, сводится к инициированию полимеризации второго мономера этими активными полимерами. [c.142]

В молекулах ДНК все функциональные группы углеводных остатков нуклеотидных звеньев, находящихся в середине полимерной цепи, замещены и свободными являются лишь гидроксильные группы концевых остатков дезоксинуклеотидов. В большинстве случаев природные дезоксиполинуклеотиды и дезоксиолигонуклеотиды— продукты их расщепления — содержат на 5 -конце цепи (см. примечание на стр. 44) остаток фосфорной кислоты. Таким образом, единственной свободной функциональной группой углеводных остатков является гидроксильная группа З -концевого остатка нуклеотида. В циклических ДНК даже эта единственная группа отсутствует. В противоположность этому в молекулах РНК каждое нуклеотидное звено, находящееся в середине полимерной цепи, содержит свободную гидроксильную группу при С-2 остатка рибозы, а З -концевой нуклеотид цепи имеет незамещенную 2, 3 -цис-тш-кольную группировку. В аминоацил-тРНК по одной из гидроксильных групп З -концевого остатка нуклеотида присоединяется сложноэфирной связью остаток аминокислоты. [c.511]

Ряд методов получения олигомеров с функциональными концевыми группами основан на том, что в акте инициирования при радикальной полимеризации непредельных соединений остаток инициатора входит в состав полимерной цепи, определяя природу одной из концевых групп (характер другой концевой группы зависит от механизма обрыва цепи). Для введения в олигомер реакционноспособных групп используют инициаторы, содержащие функциональные группы, не участвующие в акте инициирования. Для получения олигомеров с реакционноспособными группами на обоих концах цепи нужно применять такие мономеры, для которых обрыв цепи осуществляется путем рекомбинации макрорадикалов и скорости реакций передачи цепи через мономер и растворитель незначительны. Инициатор должен содержать реакционноспособные группы, расположенные так, чтобы при его распаде в образованных радикалах имелось по одной функциональной группе. В качестве таких инициаторов были использованы перекись водорода, у, 7 -азо-бис-(7-цианвалериа-новая) кислота перекись циклогексанона бис-(4-карбок- [c.256]

Значительно большую информацию может дать исследование координационных свойств полимеризациоц-ных ионитов, получаемых при взаимодействии двух компонентов, каждый из которых содержит реакционноспособные группы в концевых звеньях. И в этом случае при одном и том же мономере формирование полимерной сетки ионита зависит от природы дивинилового компонента и прежде всего от реакционной способности его виниловых групп. Помимо этого на кинетику процесса полимеризации, в значительной степени определяющей структуру полимера, оказывают влияние такие факторы, как вязкость среды, эффективность инициирования и пространственное расположение виниловых групп [40]. Было показано, например, что при использовании в качестве сшивающего агента л-дивинилбензола ( -ДВБ) вместо технического продукта при одном и том же основном мономере образуется менее гибкая полимерная матрица [45]. Аниониты винилпиридинового ряда (АН-40, АН-25, АН-23), полученные при использовании в качестве сшивающего агента п-ДВБ и техн. ДВБ, со-держат одинаковое число функциональных групп, их р/(ь практически не различаются, в то время как координационные свойства наиболее выражены у анионитов, сшитых техническим ДВБ (табл. 4.5). [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология