Полиэтилен изменение степени кристалличности

Зависимость плотности полиэтилена ВД от степени кристалличности показана на рис. 1. Кристалличность полимера с увеличением темпера ры уменьшается и при температуре выше температуры плавления (>11(гС) ) полиэтилен ВД становится аморфным. Изменение плотности полиэтилена в зависимости от температуры показано на рис. 2. Интегральная и дифферен- [c.11]

Кайзер [499, 500] и другие авторы [505—509] исследовали отличия в инфракрасных спектрах полиэтиленов, полученных при высоком и низком давлениях, а также облученных электронами при различных температурах и вытяжках. В спектрах полиэтилена наблюдается дублет 13,7—13,9 мк. Повышение температуры, растяжение и облучение вызывают изменения интенсивностей полос поглощения дублета, связанные с изменением степени кристалличности образцов и в первых двух случаях полностью обратимые. [c.232]

Вязкоупругие свойства кристаллических полимеров, таких как полиэтилен, отличаются большей сложностью по сравнению с аморфными. Это связано с некоторыми вероятными изменениями структуры пластиков, зависящей от степени кристалличности. Изменение последней непосредственно сказывается на [c.76]

В других экспериментах [66] обработка полиэтилена парами растворителя вызывала отжиг мембраны, что приводило к увеличению равновесных значений сорбции (на единицу объема аморфной фазы полимера) при увеличении температуры обработки и соответственно к повышению скорости проницания. Эти результаты, так же как и влияние на проницаемость термической обработки полимера в среде растворителя, объясняются авторами структурными изменениями в полимере. Последние заключаются в изменении степени кристалличности под действием температуры и растворителя, вызванном градиентом осмотического давления, в выплавлении кристаллов и в рекристаллизации полимера. Ранее было установлено [66], что зависимость скорости проникания, например ксилола и некоторых других веществ через полиэтилен от времени проходит через максимум. Первоначальное увеличение скорости со временем объясняется разрывом кристаллов вследствие повышения осмотического давления. Последующее уменьшение связано с кристаллизацией или снятием напряжений после перегруппировки сегментов цепей в набухшем состоянии. Максимум обычно наблюдался в первый час работы и установившийся режим достигался через 4—5 ч. [c.151]

Некоторые авторы 2 , 2143 считают процесс окисления полиэтилена автокаталитическим. Предполагается, что первая стадия реакции окисления определяется количеством образующихся перекисных радикалов (RO2 ), а вторая — подвижностью цепей 2 . Отмечается изменение скорости окисления полиэтилена после предварительного его облучения полиэтилен с более высокой степенью кристалличности лучше окисляется под действием све- [c.282]

Характер изменения вязкости полимера при повышении температуры в значительной степени зависит от структуры. Полимеры аморфной структуры, например полистирол и эфироцеллюлозные этролы, сохраняют пластичность в довольно широком температурном интервале (30—40 град и выше), тогда как полимеры с высокой степенью кристалличности, например полиэтилен и многие полиамиды, приближаются к капельно-жидкому состоянию при узкой температурной зоне пластичности (5—7 град). Поэтому регулирование температуры литья кристаллических полимеров должно быть более точным. [c.107]

Определение равновесной теплоты плавления - более сложная задача, чем определение изменения объема при плавлении. Удельные объемы полностью кристаллического и аморфного полимеров могут быть определены непосредственно экспериментально или близкой экстраполяцией. Абсолютные значения энтальпий аморфных и кристаллических полимеров не известны. В связи с этим были разработаны экстраполяционные методы расчета равновесной теплоты плавления из зависимости теплоты плавления от степени кристалличности полимера, из зависимости температуры плавления полимера от концентрации растворителя и из теплот плавления низко молекулярных аналогов полимера. Ниже изложена сущность всех трех методов и проведено их сопоставление. Вновь полиэтилен является объектом рассмотрения, поскольку для него имеются надежные данные, необходимые для расчета по всем трем методам. Результаты расчетов для других полимеров приведены в разд. 8.4 и табл. 8.6. [c.60]

Экспериментальные данные практически ограничиваются лишь полиэтиленом, степень кристалличности которого. можно варьировать путем изменения температуры или степени разветвленности молекул. Влияние этих двух факторов на величину, подобную псевдоравновесному модулю, показано [34] на фиг. 137. В значительном интервале изменения этих [c.379]

Как известно, при нагревании степень кристалличности полиэтилена быстро изменяется. Особенно это характерно для полиэтилена низкой плотности. С ростом температуры расплавляются в первую очередь мелкие кристаллы, а следовательно, меняется структура кристаллической фазы. Проводя облучение при различных температурах, можно выявить влияние такого рода изменений на процессы, происходящие в полиэтилене под действием ионизирующих излучений. [c.86]

Полиэтилен известен как типичный легко кристаллизующийся полимер, образцы которого в соответствующих условиях достигают высокой степени кристалличности. На рис. 2-8, а и 2-8, б представлены результаты исследований Ричардса, которые необходимы для дальнейшего обсуждения. На рис. 2-8, а показаны кривые смешения для трех растворителей, через А обозначена температура плавления полиэтилена, кривые АВС и т. д. представляют температуру разделения фаз нри данной концентрации полимера. Кривые имеют отчетливые изгибы, характеризующие разделение системы на две жидкие фазы, и аналогичны кривым фазового равновесия в системах аморфных полимеров. Эти результаты позволяют сделать следующие выводы 1) при использовании нитробензола наблюдается наиболее широкая область изменения концентрации, где поведение системы подобно поведению системы аморфный полимер — растворитель (на основании других данных известно, [c.58]

Влияние термической предыстории. Плотность полимера в целом и плотность кристаллических областей зависят от скорости охлаждения при переходе от расплава к твердому полимеру 5. Плотность кристаллических областей закаленного образца примерно на 0,006 г см ниже, чем отожженного полимера Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Весовое содержание кристаллического полимера в полиэтилене высокой плотности может изменяться приблизительно на 15%. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов характерно снижение величины а-максимума в полиэтилене высокой плотности. [c.336]

При облучении в вакууме полиэтилен сшивается, причем почти все изменения в полимере происходят в аморфной фазе [12]. При дозах облучения, обычно используемых для прививки [24], предел прочности на разрыв не изменяется, степень кристалличности уменьшается имевшиеся в исходном полимере винилиденовые группировки превращаются в виниленовые и выделяется водо- [c.157]

В результате протекающих в облучаемом полиэтилене процессов изменяется плотность полимера. Это обусловливается постепенным снижением степени кристалличности полимера, изменением его надмолекулярной структуры, образованием пространственной молекулярной сетки и рядом других явлений. Зависимость плотности кристаллического полиэтилена при 20 С от дозы имеет минимум при 200—250 Мрад. В то же время плотность полиэтилена, измеренная при 150°С (выше температуры плавления кристаллитов), непрерывно увеличивается по мере возрастания поглощенной дозы излучения. Наблюдающееся при этом увеличение плотности обусловлено образованием более плотной простран- [c.19]

Для полипропилена температура формы обычно равна 30— 85°С, что довольно точно соответствует интервалу Гг — Г и даже несколько захватывает интервал Г —Г]. Это объясняется тем, что кристаллические полимеры, например полиэтилен, полипропилен, полиоксиметилен, у которых температура стеклования ниже комнатной, подвержены вторичной кристаллизации, с которой связаны изменения механических свойств изделий и их размеров. Так, известно, что плотность изделий из полиэтилена и полипропилена медленно увеличивается во времени Поэтому для этих полимеров важно при литье под давлением применять такие температуры формы, при которых по возможности достигалась бы степень кристалличности, наиболее близкая к равновесной. [c.153]

Повышение температуры привитой сополимеризации может сопровождаться уменьшением скорости реакции. Подобный эффект, наблюдавшийся [26] при получении продуктов прививки стирола на пленки полиэтилена при температурах от О до 53° С, очевидно, связан с ростом скорости рекомбинации захваченных свободных радикалов при повышении температуры. Характер влияния температуры на скорость прививки зависит от степени кристалличности полиолефина. Скорость прививки на полиэтилен с высокой степенью кристалличности значительно возрастает с повышением температуры, в то же время изменение температуры в случае прививки на более аморф- [c.52]

Несмотря на простое химическое строение полиэтилена, определенные изменения в его молекулярном весе, распределении по молекулярным весам и в степени разветвленности часто приводят к совершенно различным физическим и химическим свойствам. Благодаря простому строению цепи полиэтилен легко кристаллизуется. Высокая степень кристалличности полиэтилена делает его образцы чрезвычайно удобными объектами для изучения с помощью ДТА, поскольку процесс плавления затрагивает как раз кристаллические области полимера. [c.288]

Плотность — это масса единицы объема вещества. Она уменьшается с ростом температуры и длины углеводородной цепи. При наличии в полимере атомов с большим атомным весом плотность обычно увеличивается. Так, если атомы водорода в полиэтилене заменить атомами хлора, то плотность увеличивается. Степень кристалличности полимера также влияет на плотность, однако максимальное изменение плотности для индивидуальных полимеров совсем невелико и не меняет заметным образом порядок плотностей полимеров, приведенных в табл. 8. Плотность меняется при введении наполнителей и пластификаторов, хотя малые количества последних не будут заметно влиять на плотность. Данные, приведенные в табл. 8, надо рассматривать не как абсолютные значения, а в первую очередь как общие указания на относительное расположение различных материалов. Знание плотности в сочетании с другими специфическими [c.37]

Брандт [62] отметил, что величины и направления изменений растворимости и диффузии некоторых газов вследствие растяжения полимеров с высокой степенью кристалличности (полиэтилена, найлона и полипропилена) зависят от природы газа и температуры. Поскольку изменения кристалличности при растяжении малы, было высказано предположение, что изменение числа пустот влияет главным образом на величину и температурную зависимость скорости диффузии. Например, при растяжении относительное содержание пустот в полиэтилене уменьшается, а значение Ео увеличивается. В случае найлона и полипропилена относительный рост содержания пустот при растяжении сопровождался понижением значения Ео- Эта зависимость от содержания пустот трактовалась как следствие относительно слабой температурной зависимости скорости диффузии в газовой фазе, содержащейся в пустотах. [c.290]

Среди радиационно-химических исследований различных полимеров полиэтилену посвящено наибольшее количество работ. Основные закономерности изменений химических и физических свойств полиэтилена, вызываемых облучением, хорошо изучены на образцах этого полимера, в которых длина бокоЬых цепей, степень кристалличности, содержание примесей, так же как и условия облучения, изменялись в широких пределах. При об.пучепии полиэтилена в вакууме протекают четыре основных процесса — образование поперечных связей, выделение водорода, образование непредельных (тина тракс-виниленовых) связей и уменьшение количества двойных (винилиденовых и виниловых) связей. [c.169]

Температурная зависимость теплоемкости полимеров имеет определенную специфику. Весьма существненным является то, что теплоемкости аморфных и кристаллических полимеров значительно различаются. Теплоемкость аморфных полимеров, как правило, выше, чем теплоемкость частично кристаллических (особенно сильно закристаллизованных) полимеров. Интересно было бы выяснить, как изменяется теплоемкость при изменении степени кристалличности одного и того же полимера. Однако достаточно изученным для такого анализа кристаллическим полимером может быть лишь полиэтилен. [c.128]

Более интересен случай, когда Tg лежит намного ниже комнатной температуры. Примером таких полимеров является полиэтилен. Если степень кристалличности полиэтилена невысока (плотность 0,90—0,92 г/ш ), предел текучести и модуль упругости несколько зависят от скорости деформации, однако только при скоростях растяжения порядка 2,5 10 ж/ли наблюдается заметное снижение удлинения при разрыве . Для полиэтилена высокой плотности (около 0,96 г/см ) также наблюдается некоторая зависимость модуля упругости и предела текучести от скорости растяжения (см. табл. 5). При скоростях меньших 5 см1мин полиэтилен высокой плотности склонен к холодному течению. Однако когда скорость повышается до 50 см1мин, никакого холодного течения не наблюдается и образцы разрушаются при деформации порядка 15—30%. Таким образом, при увеличении скорости растяжения от 5 до 50 см1мин происходит переход от механизма пластического разрушения к хрупкому. Аналогичное изменение механизма разрушения в случае кристаллического полипропилена наблюдается в том же диапазоне скоростей (табл. 5). [c.396]

Изменение степени кристалличности с увеличением степени раз-ветвленности зависит не только от общего содержания разветвлений, но и от их длины. Бакли и Рей [ 19] и Уиллборн [156] проанализировали степень кристалличности разветвленных полиэтиленов, полученных из соответствующих смесей диазоалканов и содержащих метильные, бутильные и амильные группы. На рис. 10.10 показана зависимость степени кристалличности этих двух гррп полиэтиленов, содержащих разветвления различной природы, от концентрации разветвлений. На этом же рисунке приведены данные для поли(этилен-со-пропилена) и для разветвленных коммерческих полиэти ленов. Наиболее существенное [c.381]

У поликристаллических полимеров типа ПЭВП наблюдается непрерывное падение к с ростом температуры. В зависимости от степени кристалличности эффект проявляется в большей или меньшей степени. Это показано на рис. 5.11 для обоих типов полиэтиленов — высокой и низкой плотности. Интересно также отметить, что при Т а Тт. чем меньше степень кристалличности, тем ниже коэффициент теплопроводности. Изменение значения к в зависимости от температуры и степени кристалличности для поликристаллических полимеров также составляет 30—40 %. [c.121]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Быстрая диффузия с последующим высоким тепловым эффектом растворения, сопоставимым с теплотой плавления, вместе с воздействием напряжений, обусловленных набуханием, могут вызвать растворение отдельных неупорядоченных кристаллических участков полимера. Крупные несовершенные кристаллиты могут дробиться на кристаллиты меньшего размера, вызывая, таким образом, изменение распределения кристаллитов по размерам без существенного влияния на суммарную степень кристалличности. Так, например, Бикслер и Михаэльс наблюдали более высокое значение теплоты растворения газов в линейном полиэтилене по сравнению с разветвленным полиэтиленом этот эффект объясняли, исходя из предположения о частичном плавлении областей кристаллитов в разветвленном, менее упорядоченном полимере даже при комнатной температуре. [c.224]

При окислении происходит деструкция и структурирование макромолекул, изменяется химический состав полимера и его надмолекулярная структура (размеры сферолитов, кристаллитов, степень кристалличности и т.д.). Неокисленные полимеры (например, полиэтилен) обладают мелкосферолитной структурой. При окислении размер сферолитов сначала увеличивается, а затем уменьшается [35]. Вследствие этого в слое яокрытия, граничащем с каталитически активным металлом [36], а также в поверхностном слое покрытия [4, 35] размер сферолитов проходит через максимум в направлении, перпендикулярном поверхности пленки. С увеличением степени окисления аблюдается аморфи-зация полимера вследствие сшивания макромолекул и возникновения нерегулярности в их строении. Окисление может локализоваться в зоне адгезионного контакта, в объеме полимера, в поверхностных слоях. В зависимости от степени окисления и локализации окислительного процесса оно может увеличивать, уменьшать или не изменять лрочность металлополимерных соединений [37]. Если при окислении происходит изменение фазового и фи- [c.35]

Ранее мы уже отмечали сложный характер влияния кристалличности полимера на растворимость антиоксидантов. На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. Кристалличность вычисляли из данных по плотности образцов. Слабая зависимость растворимости от кристалличности наблюдается в интервале 43—57% при 60 °С, сильный рост растворимости при уменьшении кристалличности происходит при 70 и 80 С. Следует отметить, что авторы [661 не учитывали изменения кристалличности полиэтилена с температурой, заметное в области предплавления полимера (70—80 °С). На том же рисунке показано влияние ориентгционной вытяжки полиэтилена на растворимость того же антиоксиданта. В качестве характеристики степени ориентации использовали отношение значений оптической плотности полосы 1368 см , измеренной параллельно и перпендикулярно оси ориентации [671. Ориентационная вытяжка снижает растворимость антиоксиданта, причем наиболее существенно при больших (500% и более) степенях ориентации. [c.38]

Индексы Ъ, тн п относятся к широкой, промежуточной и узкой компонентам соответственно, X- параметр, характеризующий зависимость от внешнего поля, М — фактор, учитывающий небольшое изменение ширины линии вследствие теплового расширения, N — нормировочный фактор, аир характеризуют долю массы и влияние усредненного локального поля. В неориентированном полиэтилене промежуточная компонента разложена на ориентированную (индекс о) и неориентированную (индекс и) составляющие. Широкая компонента является прямой мерой степени кристалличности (табл. 4.9). Промежуточная компонента рассчитана на основании предположения о вращательном движении СН 2-групп вокруг молекулярной оси. Фактор относится к сегментам, расположенным параллельно оси волокна при вытяжке, а — к сегментам, расположенным статистически. Предполагается, что СН 2-группы, дающие вклад в узкую компоненту, могут совершать относительно незаторможенное микроброуновское движение и полностью находятся в аморфных областях. На рис. 7.25 показаны изменения различных компонент в зависимости от температуры отжига. Относящаяся к СН 2-группам широкая компонента остает- [c.517]

Симон и Резерфорд [ 133] исследовали поведение сополимеров оксиэти.аена, содержащих до 4 мол. % оксибутилена-1,2 и оксистирола. В этом случае объем сомономерных звеньев больше объема кристаллизующихся повторяющихся звеньев. Изменения конформации основной цепи не происходит. Так же как и в сополимерах этилена, в области малых концентраций сомономера (ниже 0,5 мол. %) наблюдается довольно резкое понижение степени кристалличности. При большой ко№ центрации сомономера (5 оксиэтиленовых звеньев на одно звено сомономера) понижение степени кристалличности замедляется. Счи-тэя, что повторяющееся звено окшэтилена включает три атома осношой цепи можно заключить, что такая сополимеризация является более эффективным нарушением кристаллизационной способности, чем нарушения, наблюдаемые в разветвленных полиэтиленах. С увеличением концентрации сомономера параметры кристаллической решетки полиоксиэтилена не изменялись, что свидетельствует о полном исключении сомономерны звеньев. Применение уравнения (18) к данным по понижению температуры плавления и в этом случае приводит к слишком низким значениям теплоты плавления. [c.408]

Тодобным образом в высококристаллических полимерах аморфные сегменты между кристаллитами слишком коротки, чтобы допустить какие-либо движения, описываемые с помощью мономерного коэффициента трения. Однако при температурах настолько ниже точки размягчения, что степень кристалличности достигает максимального значения, согласующегося со стерическими ограничениями, так что дальнейшее понижение температуры не сопровождается ростом кристаллов и изменением внутренней структуры, можно предположить, что времена релаксации, соответствующие тем движениям, которые остаются, имеют одну и ту же температурную зависимость. Применение приведенных переменных на этой основе оказалось успешным для ряда высококристаллических полимеров, включающих полиэтилен высокой плотности [87], который приведен в качестве примера в гл. 2 (кривые V//). Температурная зависимость ат вновь следует [c.273]

В результате радиацшнно-химич. превращений значительно изменяются структура и свойства полимеров. Так, кристаллич. полимеры при облучении становятся аморфными. В полиэтилене степень кристалличности начинает уменьшаться при дозе ок. Ю Мрад при дозе 2000 Мрад полимер становится полностью аморфным. Характер изменений механич. свойств полимеров при сшивании определяется структурой облучаемого полимера. Так, модуль упругости кристаллич. полимеров и прочность при разрыве уменьшаются в процессе облучения, что обусловлено уменьшением их кристалличности. Сшивание аморфных полимеров, как правило, приводит к возрастанию этих показателей. Сшивание расширяет температурные границы применения полимерных материалов. Так, сшитый полиэтилен, нагретый выше темп-ры плавления, становится каучукоподобным материалом, устойчивым к растрескиванию. [c.213]

Растрескивание пленки или мембраны из ПЭ при воздействии химических сред происходит при значительно меньших нагрузках, чем в отсутствие внешних факторов [6]. Прежде это считалось неисправимым недостатком полиэтилена. Однако было установлено, что существенного изменения свойств можно добиться включением небольших количеств второго олефина (йапри-мер, пропилена или 1-бутена). Влияние второго мономера заключается в создании регулируемого числа короткоцепных ответвлений при одновременном уменьшении кристалличности и размеров кристаллита. Несмотря на заметную кристалличность, проницаемость полиэтиленовых пленок пониженной плотности для газов такого же порядка, как и у эластомеров. Очевидно, это является результатом слабых сил когезии в аморфных областях, которые обусловливают значительную подвижность сегментов. С другой стороны, для полиэтиленов с высокой степенью кристалличности и повышенной плотностью проницаемость в 5 раз меньше, поскольку в них только /б часть объема находится в аморфном состоянии. Вследствие более высокой проницаемости полиэтилены пониженной плотности с большим успехом можно использовать для газоразделения, поскольку для проведения процесса требуются непористые слои. [c.122]

В частично кристаллических полимерах, таких, как, например, полиэтилен, динамические механические и релаксационные свойства, отражающие подвижность цепей и их сегментов, зависят от степени кристалличности материала и от упорядоченности самих кристаллических областей. Влияние на релаксационные спектры таких факторов, как термическая предыстория, молекулярный вес и степень разветвленности полимера, проявляется в первую очередь через изменение кристалличности и упорядоченности структуры полимера. Величина G" в области дисперсионного максимума определяется числом групп, участвующих в релаксационном процессе. Температура или частота, при которой наблюдается этот максимум, является мерой подвижности полимерных групп. Значение модуля в области максимума коррелирует с плотностью и, следовательно, кристалличностью полимера, а положение максимума на частотной или телшературной оси определяется степенью упорядоченности структуры полимера. [c.330]

Оценить образующуюся цыс-виниленовую ненасыщенность трудно, поскольку й ИК-спектре полиэтилена имеется полоса интенсивного поглощения, лежащая в области между 13,5 и 14,2 мк она затеняет полосу поглошения г ис-виниленовой двойной связи при 14,8 мк. Эта довольно широкая полоса поглощения перекрывает указанную выше область ИК-спектра. Более того °, коэффициент экстинкции в этой полосе составляет лишь 0,61 от коэффициента экстинкции гранс-виниленовой группы при 10,35 мк. При облучении полиэтилена обычно пренебрегают любой цис-ненасыщен-ностью, которая может образоваться. Голубнашел (см. ниже), что при облучении твердого полибутадиена достигается стационарное состояние, в котором соотношение цис- транс- приблизительно равно 20 80. Высокая степень кристалличности линейных полиэтиленов, вероятно, способствует образованию гранс-винилено-вой, а не ч с-виниленовой ненасыщенности, поскольку для образования цнс-ненасыщенности требуется более значительное изменение кристаллической структуры. [c.425]

Физико-механические свойства полиэтилена также являются функцией молекулярной массы, разветвленности и степени кристалличности и, следовательно, зависят от способа получения. В тонких пленках полиэтилен (особенно низкой плотности) обладает большой гибкостью и пластичностью, а в толстых листах приобретает жесткость. Физико-механические свойства полиэтилена резко зависят от температуры. При изменении температуры меняется степень кристалличности (см. рис. 22), плотность (рис. 25) и все другие физико-механические показатели. С повышением температуры прочность полиэтилена снижается. Водопоглоще-ние полиэтилена незначительно и составляет 0,03—0,04% за 30 сут. Он [c.48]

Сорбированный растворитель может вызвать структурные изменения, подобные плавлению. Характер этих изменений зависит от размера молекул и природы растворителя, а также от исходной степени упорядоченности полимера [49, 280. Быстрая диффузия, сопровождаемая высокими значениями теплот растворения, сравнимыми с теплотами плавления, а также напряжения, появляющиеся вследствие набухания, могут вызвать растворение кристаллических областей полимера, особенно тех, которые слабо упорядочены. Большие несовершенные кристаллиты дробятся на много мелких кристалликов, при этом изменяются их размеры и распределение без существенного изменения суммарной степени кристалличности. Бикслер и Майкелс [229, 230] нашли, например, повышение теплоты растворения газов в линейном полиэтилене по сравнению с разветвленным полиэтиленом. Это было интерпретировано как частичное плавлени кристаллических [c.294]