Окисление ароматических аминов

Окисление ароматических аминов [c.265]

Окисление. Ароматические амины в связи с наличием аминогруппы способны легко окисляться. Анилин окисляется уже на воздухе — он желтеет и буреет. При действии на ароматические амины различных окислителей в зависимости от условий получаются различные продукты, среди которых особое значение имеют хиноны. [c.278]

Более совершенный одностадийный процесс состоит в окислении ароматических аминов трифторнадуксусной кислотой (см. том I 5.17) в кипящем дихлорметане (Эммонс, 1954). Окисление о- и я-нитроани-линов этим методом приводит к получению о- и я-динитробензолов с выходом 92 и 86%. Из других соединений, которые иными способами получаются с трудом или вообще недоступны, а этим путем могут быть легко синтезированы из соответствующих аминов, можно указать 2,4,6-трибром- и 2,4,6-трихлорнитробензол (выходы 100 и 98%), а также 1,2,4-тринитробензол (87 %) [c.199]

При наличии в топливе очень слабых по эффективности ингибиторов, например продуктов окисления ароматических аминов, обрыв цепей происходит не только по реакции с ингибитором, но и по реакции РОг +КОг. С учетом этой реакции а [c.143]

Окисление. Ароматические амины легко окисляются с образованием окрашенных продуктов, среди которых главное место занимают хиноны. Анилин, например, быстро окисляется уже при стоянии на воздухе (появляется желтая окраска). При окислении ароматических аминов, в зависимости от природы используемого окислителя (например, хлорной извести, двухромовокислого калия и др ). а также от условий, в которых протекает окисление, образуются окрашенные вешества различного ивета (фиолетового, зеленого, черного и т. д.). Этим пользуются для синтеза красителей, химизм этих процессов сложен и до сих пор недостаточно изучен. В процессе синтеза имеет место не только окисление ароматических аминов, но и сложная конденсация продуктов окисления. [c.219]

Слабые ингибиторы в прямогонных топливах не являются продуктами окисления сильных ингибиторов, как это наблюдается при окислении ароматических аминов и некоторых аминофенолов (см, с. 153), а присутствуют в топливе независимо. Сильные ингибиторы можно удалить из топлива адсорбцией на оксиде алюминия (или силикагеле) при этом слабые ингибиторы в топливе остаются. Для иллюстрации на рис, 5.18 (кривая 6) и на рис. 5.19 (кривая 4) показана кинетика инициированного окисления топлив ТС-1 и Т-1, очищенных [c.186]

Нерастворимые в воде красители образуются в порах волокон в процессе крашения и при окислении ароматических аминов. Наибольшее значение они имеют для окраски меха для целлюлозных волокон применяется очень прочный Анилиновый черный. [c.252]

Определение анилина [62, 63]. Продукты окисления ароматических аминов хлором характеризуются весьма интенсивной окраской. Соответствующие реакции отличаются высокой чувствительностью. К 10 мл раствора, содержащего 0,06—0,5 мг анилина, прибавляют 5 мл 1 н. хлористоводородной кислоты и 3 мл 2%-ного раствора хлорамина Т. Жидкость нагревают 10 мин при 100 "С, охлаждают до комнатной температуры, вводят 7 мл 1 н. раствора NaOH и воду до объема 50 мл. Оптическую плотность желтого раствора измеряют при 500 нм. Присутствие небольших количеств 4-нитроанилина, 2-нитрофенола, нитробензола не мешает определению. [c.239]

Окисление ароматических аминов или их конденсация с ароматическими нитрозосоединениями также дает азосоеди-нения [c.42]

Азобензолы можно получить окислением гидразобензолов, они образуются также с различным выходом при анодном окислении ароматических аминов на вращающемся платиновом [c.311]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

Получение хинонов окислением ароматических аминов [c.192]

Так, окисление ароматических аминов галогенатами, катализируемое ванадием(У), протекает по следующему механизму [35, 36]. Субстрат окисляется катализатором до свободных радикалов, которые при последующей рекомбинации дают конечный продукт Р, а восстановленный катализатор регенерируется галогенатом в исходную, более высокую степень окисления [c.22]

Подобным механизмом действия Яцимирский объясняет очень высокую каталитическую активность комплексов меди Си(ОН)з и Си(0Н)4 в реакции окисления ароматических аминов, аминофенолов и многоатомных фенолов [139], где возможно образование водородных связей между координированным активатором (гидроксил) и субстратом. Кроме того, автор допускает, что ковалентный характер связей в образующихся комплексах в данном случае может также играть существенную роль в активировании. [c.159]

Резонансный перенос электрона при помощи лигандов с системой сопряженных связей (дальнее взаимодействие) встречается сравнительно реже [30]. Тем не менее этот механизм ускорения окислительно-восстановительного взаимодействия также возможен при активировании каталитических реакций. В качестве примера можно привести активирующее действие о-фталевой кислоты в реакции окисления ароматических аминов в слабокислой среде. [c.206]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Окисление ароматических аминов в о-аминофенолы персульфатом калия в щелочной среде [c.68]

На поверхностные окисленные слои воздействуют также вещества, способные адсорбироваться. Нами найдено много органических веществ, которые влияют на вспучивание и спекание каменных углей. Так, при смачивании неокисленного угля растворами фенолов наблюдается эффект, подобный окислению. Ароматические амины оказывают обратное действие. Из неорганических веществ большое влияние оказывают нитраты железа и алюминия, фосфаты щелочных металлов. В малых количествах они устраняют вспучивание. Этим можно воспользоваться при изготовлении монолитных блоков путем спекающего обжига битумно-угольных смесей, содержащих в большом избытке битум. [c.176]

Нам удалось реализовать такую возможность на примере реакции окисления ароматических аминов хлоратом, катализируемой ванадием(У). С помощью активатора 8-ок-сихинолина можно ускорить самую медленную стадию ка- [c.42]

Кислоту Каро применяют для избирательного окисления ароматических аминов в нитрозосоединения . Например, нйтроанилины с хорошим выходом окисляются до нитрозонитробензолов . [c.660]

ДЛЯ окисления вторичных алкиламинов [5] надуксусная кислота, перекись водорода с серной кислотой, перекись водорода с трифторуксусной кислотой и перекись водорода с малеиновым ангидридол( — J ля окисления ароматических аминов перекись водорода с серной кислотой — для окисления аминопиридинов. Этот метод не пред- ставляет ценности для синтеза первичных нитроалканов. [c.504]

В настоящее время с достаточной степенью надежности установлены механизмы анодных реакций многих ароматических аминов Для некоторых систем четко выяснена связь между структурой и направлением реакции. При анодном окислении ароматических аминов наблюдалось образование стабильных катнон-раднкалов и дикатиоиов, для изучеиия которых были ис- [c.450]

При окислении ароматических аминов, так же как и фенолов, происходит разрушение аро--чатического ядра илн образование производных хинона. Но если аминогруппу предварительно защитить а ц и л и р о в а н и е. w и пести о к и- [c.387]

Сравни отношение амннов к хинону окисление р-диаминов и, р-аминофенолов в хиноны, окислени ароматических аминов в хиноны (т. III, вып. 2). [c.728]

Рассмотрена также вторая часть реакции Шёнеманна — окисление ароматического амина, в частности о-дианизина. В это.м случае предполагают возможность появления окрашенных веществ образованием азокрасителей. Установлено, что наряду с ароматическими диаминами — бензидином и о-дианизидином — для выполнения колориметрической реакции Шёнеманна можно применять и о-толидин. Еще большая чувствительность оиределения достигается, если вместо аминов, применяют индол, окисление которого при рн = 9 приводит к образованию сначала сине-зеленого сильно флуоресцирующего индоксила, а затем белого индиго и, наконец, синего индиго. [c.226]

Постулирование-Промежуточного образования нитрозосоеди-нения, сделанное на основании наблюдений о том, что пигмент ферровердин, продуцируемый Streptomy es, содержит нитрозо-группу [4], позволяет предполагать дополнительные возможности при исследовании окисления ароматических аминов. [c.188]

В литературе имеются данные о влиянии лигандов на процессы непосредственного окисления ароматических аминов медью(П). Так, в смеси 4-оксибензоксазола (В) и u(II) в растворе устанавливается равновесие [c.131]

Комплексообразованием с кислородом, по-видимому, также обусловлена каталитическая активность Си(1) в реакциях окисления ароматических аминов кислородом в присутствии пиридина, изученных Терентьевым и Мо-гилянским [123—125]. Конечными продуктами этих реакций являются азосоединения. Роль активатора здесь, по-видимому, та же, что и в предыдущих примерах. [c.154]

Активирование ванадия(У) некоторыми оксикарбоно-выми кислотами в реакциях окисления галогенатами также можно объяснить матричным эффектом. Вначале это явление было обнаружено при окислении ароматических аминов [141,142], а позже — при окислении иодида [143]. Рассматриваемые реакции протекают по механизму попеременного восстановления и окисления катализатора [143—145] [c.159]

Однако число указанных случаев сильно ограничено, так как многие потенциальные активаторы такого типа сами реагируют с субстратом. По этой причине, например, такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, хиноны, нельзя использовать в качестве активаторов в реакциях окисления ароматических аминов. Наиболее приемлемыми активаторами для данных реакций оказываются только карбоновые кислоты с системой соп-ряжзнных связей, в частности упомянутая выше фталевая кислота. [c.208]

Рассмотрим конкретный пример подобного действия активатора в реакции окисления ароматических аминов галогенатами, катализируемой ванадием(У). Как уже говорилось в гл. IV, оксикарбоновые кислоты оказывают на эту реакцию активируюшее действие, поскольку они легко окисляются ванадием(У) до свободных радикалов, которые в свою очередь быстро окисляют амин и тем самым ускоряют самую медленную стадию реакции — образование аминных радикалов ArNH [II. В результате скорость этой стадии становится соизмеримой со скоростью стадии возврата ванадия(1У) в степень окисления V под действием галогената. Однако и последняя стадия ускоряется в присутствии тех же оксикарбоновых кислот, действующих уже по другому механизму. Как мы видели в гл. III, эти кислоты способствуют лучшей взаимной ориентации ванадия(1 У ) и ХОз 12]. В результате одновременного активирования двух стадий скорость каталитической реакции возрастает в значительно большей мере, чем этого следовало бы ожидать из расчета ускорения только первой самой медленной стадии. Более того, из-за различной эффективности активатора в указанных двух стадиях ряд эффективности нескольких активаторов в суммарной каталитической реакции может не совпадать с рядом их эффективности в первой стадии [c.219]

В течение нескольких лет (1857—1864) из анилина была получена группа красителей разных цветов (индулииы, сафранин и др.). В 1864 г. был синтезирован первый азокраситель, а уже в 1876 г. эти красители выпускались в Германии в массовом масштабе и в широком ассортименте. Для получения азокрасителей понадобилось организовать производство сотен новых аминов бензольного и нафталинового рядов. В те же годы был открыт метод окраски мехов в черный и коричневый цвета путем окисления ароматических аминов непосредственно на мехе (мех пропитывается растворами анилиновой соли или солями других аминов и диаминов и обрабатывается окислителями). В 1890 г. амины впервые были применены для так называемого ледяного крапгения хлопчатобумажная ткань пропитывается раствором соли амина, например -нитроанилина амин диазотируется нитритом натрия непосредственно на ткани и далее сочетается с оксисоединениями, например с -нафтолом. В 1900 г. из аминоантрахинона был получен первый особопроч-ный и яркий краситель индантренового ряда. [c.11]

В небольших населенных пунктах требуется либо строительство отдельных сооружений для биохимической очистки производственных сточных вод, либо передача на про Мышленные очистные установки фекальных стоков как питательной среды для активного ила. Микрофлора активного ила, специально приспособленная для переработки промышленных сточных вод, легко обезвреживает загрязнения, содержащиеся в фекалиях. При нехватке фекальных стоков в аэротенки и биофильтры добавляют минеральные питательные вещества, содержащие N и Р. Исследования биохимического окисления ароматических аминов и нитросоединений в присутствии активного ила проводились как в СССР, гак и за рубежом. Г. Манли2 з исследовал биохимическое окисление активным илом анилина, п-фенилен-диа.мина, о-фенилендиамина,. и-фенилендиамина, о-, м- и п-то-луидинов, а также аминофенолов, нитроанилинов, нитробензола, хлоранилинов, хлорбензола, сульфокислот анилина, бен-золсульфокислоты, бензойной и аминобензойных кислот, 1-нафтиламина, пиридина, циклогексиламина, вторичных арил-и алкиламинов, гидразобензола, азобензола, гидрохинона, крезолов и многих других соединений. [c.281]

Медленное разрушение многих органических материалов под действием света и воздуха — это в значительной степени результат фотосенсибилизи-рованного окисления. Ароматические амины и фенолы ингибируют окисление, разрушая радикалы КО , . Включение таких антиоксидантов в каучук, бензин, пластмассы и т. д. увеличивает срок службы этих материалов. [c.419]

Синтез хинонов. Методы синтеза хиионов меняются в зависимости от их строения. Бензохиьюн получается окислением ароматических аминов или фенолов. Нафталин и большие линейные конденсированные ароматические углеводороды прямо окисляются в хиноны. орто-Хиноиы обычно синтезируются из о/ /пс -двузамещенных производных соответствующих ароматических систем. [c.437]

Интересно отметить окисление ароматических аминов, например анилина, до нитробензола и азоксибеизола [309]. Первичные амины RNH2 бурно разлагаются перекисью водорода вторичные амины R2NH энергично реагируют с образованием гидроксиламинов а третичные RзN окисляются до [c.344]

При нитровании аминов нитрующей смесью в присутствии большого избытка серной кислоты образуются. г-нитроамины. Происходит это потому, что аг кы с сильшми кислотами образуют соли, ам ю- иевые группы которых ориентируют нитрогруппу в ж-положение. д,ля получения о- и -нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу, чтобы избежать протонирования аминогруппы и окисления ароматического амина азотной кислотой. Защищают шногруппу пу ем ацилирования с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.98]

Из процессов окисления ароматических аминов, не сопровождающихся образованием димерных продуктов, лучше всего изучено поведение на аноде замещенных анилина, например, 2,4,6-три-трет-бутиланилина, в различных растворителях [118—120]. При электролизе в ацетонитриле [118] происходит потеря одной м-пгрет-бутильной группы с образованием 3,5-ди- прет-бутил-4-имино-2,5-циклогексадиенона. При электрохимическом окислении перфторанилина получается перфторфеназин [121]. Окисление ароматических аминов может протекать с элиминированием аминогруппы, например [42] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология