Дебая Гюккеля теория параметры

Подобно то.му как это было сделано во втором приближсиип теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в раствора.ч электролнтов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Ла Меру, учел не только размеры иоиов, ио и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (ем. раздел 3.3.3), а Робинсон и Стокс (1955) учли изменение вязкости раствора с концентрацией. [c.124]

Уравнение третьего приближения теории Дебая — Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. Р. Робинсон и Р. Стокс (1948) предложили иную количественную интерпретацию роста lg/ "> при высоких концентрациях электролита. По теории Робинсона — Стокса формула второго приближения (III.55) должна применяться не к свободным, а ксольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. Таким образом, возникает необходимость установления связи между коэффициентами активности и / /( сольв)- При этом применяется тот же прием, как и при установлении связи между стехиометрическим коэффициентом активности бинарного электролита и истинным коэффициентом активности ионов при учете его частичной диссоциации [см. уравнения (111.21) — (III.26)]. Окончательный результат можно представить в виде [c.42]

III.59), как и третье приближение теории Дебая — Гюккеля, содержат два эмпирических параметра, его следует предпочесть формуле (III.57), поскольку величина ris имеет определенный физический смысл. Если пренебречь вторым слагаемым в правой части уравнения (III.59) и предположить, что rts/(s+v)[c.50]

Несмотря на то, что модель ансамбля приближена к реальности, по сравнению с теорией Крамерса, теория страдает, в принципе, теми же недостатками. Параметры X > О и х > О не входят в окончательные результаты, однако это не является следствием предельного перехода х—>0 и X оо, так как такого перехода нельзя сделать ни на одном из этапов исследования. Рассматриваемая теория, так же как и теория Крамерса, дает подтверждение предельного закона Дебая — Гюккеля, но не может служить его строгим доказательством. [c.7]

Наиболее полно разработана теория водных растворов электролитов, основанная на теория межионного взаимодействия Дебая — Гюккеля — Онзагера — Фуосса — Фалькенгагена [65, 71]. Однако, за исключением предельного закона Дебая — Гюккеля, уравнения теории сильных электролитов, описывающие концентрационные зависимости Ун, содержат эмпирические параметры (хотя бы один). Например, наиболее известное уравнение Робинсона и Стокса [65] имеет вид [c.17]

Обсуждая в предыдущей главе применение уравнения Пуассона — Больц мана в теории Дебая и Гюккеля, мы рассматривали ионы как точечные заряды. Ниже мы рассмотрим эту теорию в более общем виде с учетом конечных размеров ионов и введем понятие ионного параметра а. Этот параметр представляет собой минимальное среднее расстояние, на которое могут сближаться как положительные, так и отрицательные ионы. Как указывалось ранее [уравнение (22) гл. П], исходное уравнение Пуассона — Больцмана имеет вид [c.51]

Формула Онзагера согласуется с опытными данными в той области концентраций, где приложим закон квадратного корня. При увеличении концентрации сходимость с опытом ухудшается. Уравнение Онзагера следует рассматривать как эквивалент первого приближения теории Дебая и Гюккеля применительно к явлениям электропроводности. Оно дает поэтому лишь предельное ее значение при донцентрации электролита, приближающейся к нулю, т. е. касательную к кривой зависимости электропроводности от концентрации. Подобно тому как это было сделано во втором приближении теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в растворах электролитов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Л а Меру, учел не только размеры ионов, но и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (см. стр." 55), а Робинсон и Стокс (1955) — изменение вязкости раствора с концентрацией.. [c.125]

Другой путь определения радиусов ионов вытекает из теории Дебая и Гюккеля, которая вводит во втором приближении радиусы в качестве одного из параметров ( 185). Сравнение формул (255а), (259) и других с опытом позволяет эти радиусы вычислять. При этом однако также получаются недостоверные величины ввиду приближенности расчетов теории Дебая и Гюккеля, сильно отражающейся на величинах радиусов. Гораздо лучшие результаты дают более точные формулы Гронвалля, ля-Мера и Зандведа, [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология